Full text: Vorlesungen über Thermodynamik

   
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System von beliebig vielen unabhängigen Bestandteilen 211 
diese Annahme wird dadurch gerechtfertigt, daß sich in der 
Natur die Eigenschaft der Semipermeabilität für manche Sub- 
stanzen in praktisch überaus großer Annäherung verwirklicht 
findet. Der Fehler, den man dadurch begeht, daß man die 
Diffusionsgeschwindigkeit des gelösten Stoffes durch die Wand 
direkt gleich Null setzt, sinkt daher hier ebenso unter alle meß- 
baren Grenzen herab, wie etwa der ganz ähnliche Fehler, der 
in der von uns oben gemachten Voraussetzung liegt, daß ein 
Salz absolut nicht aus der Lösung verdampft oder ausfriert; 
denn auch diese Annahme ist streng genommen unzulässig ($ 259). 
Die Bedingung, daß zwei Phasen, die voneinander durch 
eine semipermeable Wand getrennt sind, sich im Gleichgewicht 
befinden, ergibt sich leicht aus der allgemeinen thermodyna- 
mischen Gleichgewichtsbedingung. Sie lautet, ebenso wie in 
Gleichung (145): 
öD-+-öD'=0, (187) 
gültig für jede virtuelle Zustandsänderung, bei der die Tempe- 
ratur und der Druck in jeder Phase ungeändert bleibt. Der 
einzige Unterschied: gegen den Fall freier Berührungsflächen ist 
der, daß hier, bei der Anwesenheit einer trennenden Wand 
zwischen beiden Phasen, der Druck in der zweiten Phase: y" 
ein anderer sein kann als der in der ersten: y', wobei unter 
„Druck“ schlechthin, wie immer, der gewóhnliche hydrostatische, 
manometrisch wirksame Druck zu verstehen ist. 
Der Nachweis für die Gültigkeit obiger Gleichgewichts- 
bedingung findet sich unmittelbar, wenn man von der allgemeinen 
Gleichung (16) ausgeht und dort anstatt der Gleichung (78) für 
die äußere Arbeit den Wert: . 
A-—pyoV'—pw'ày" 
einsetzt. Die weiteren Folgerungen aus (187) schließen sich 
ganz den oben für eine freie Berührungsfläche abgeleiteten an. 
Zunächst haben wir, entsprechend der Gleichung (163), für irgend 
eine Verschiebung des Gleichgewichts: 
5 gr=27 m= gy dp” + 1302.5 + amd ir ui cu 
und weiter, unter Berücksichtigung des Umstandes, dab der 
Bestandteil 2 nur in der ersten Phase vorkommt, anstatt der 
Gleichung (175) die folgende: 
   
  
   
   
   
  
  
   
   
    
   
   
    
   
   
    
    
   
    
   
   
    
    
    
   
   
  
   
   
	        
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