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System von beliebig vielen unabhängigen Bestandteilen 211
diese Annahme wird dadurch gerechtfertigt, daß sich in der
Natur die Eigenschaft der Semipermeabilität für manche Sub-
stanzen in praktisch überaus großer Annäherung verwirklicht
findet. Der Fehler, den man dadurch begeht, daß man die
Diffusionsgeschwindigkeit des gelösten Stoffes durch die Wand
direkt gleich Null setzt, sinkt daher hier ebenso unter alle meß-
baren Grenzen herab, wie etwa der ganz ähnliche Fehler, der
in der von uns oben gemachten Voraussetzung liegt, daß ein
Salz absolut nicht aus der Lösung verdampft oder ausfriert;
denn auch diese Annahme ist streng genommen unzulässig ($ 259).
Die Bedingung, daß zwei Phasen, die voneinander durch
eine semipermeable Wand getrennt sind, sich im Gleichgewicht
befinden, ergibt sich leicht aus der allgemeinen thermodyna-
mischen Gleichgewichtsbedingung. Sie lautet, ebenso wie in
Gleichung (145):
öD-+-öD'=0, (187)
gültig für jede virtuelle Zustandsänderung, bei der die Tempe-
ratur und der Druck in jeder Phase ungeändert bleibt. Der
einzige Unterschied: gegen den Fall freier Berührungsflächen ist
der, daß hier, bei der Anwesenheit einer trennenden Wand
zwischen beiden Phasen, der Druck in der zweiten Phase: y"
ein anderer sein kann als der in der ersten: y', wobei unter
„Druck“ schlechthin, wie immer, der gewóhnliche hydrostatische,
manometrisch wirksame Druck zu verstehen ist.
Der Nachweis für die Gültigkeit obiger Gleichgewichts-
bedingung findet sich unmittelbar, wenn man von der allgemeinen
Gleichung (16) ausgeht und dort anstatt der Gleichung (78) für
die äußere Arbeit den Wert: .
A-—pyoV'—pw'ày"
einsetzt. Die weiteren Folgerungen aus (187) schließen sich
ganz den oben für eine freie Berührungsfläche abgeleiteten an.
Zunächst haben wir, entsprechend der Gleichung (163), für irgend
eine Verschiebung des Gleichgewichts:
5 gr=27 m= gy dp” + 1302.5 + amd ir ui cu
und weiter, unter Berücksichtigung des Umstandes, dab der
Bestandteil 2 nur in der ersten Phase vorkommt, anstatt der
Gleichung (175) die folgende: