STEM Tete Ee ee e ERE ERR 
  
  
  
  
  
  
  
240 Anwendungen auf spexielle Gleichgewichtszustinde 
Es sollen nun einige der wichtigsten speziellen Fälle näher 
besprochen werden. Die Anordnung ist in erster Linie nach 
der Zahl der unabhängigen Bestandteile des Systems (8 198), in 
zweiter nach der Zahl der Phasen eingerichtet. 
$ 260. Ein unabhängiger Bestandteil in einer Phase. Nach 
der Phasenregel hängt der innere Zustand der Phase von zwei 
Variabeln ab, also z. B. von der Temperatur 7 und dem 
Druck p. Dabei kann die Phase beliebig viele Molekülarten 
enthalten. So wird eine Quantität flüssiges Wasser außer den 
einfachen H,O-Molekülen auch Doppel- und mehrfache Moleküle, 
ferner Moleküle H, und O,, auch H,O,, ferner geladene Ionen 
H, HO und O usw. in endlichem Betrage enthalten. Die 
elektrischen Ladungen der Ionen spielen in der Thermodynamik 
keine besondere Rolle, solange nicht die elektrischen Kräfte mit 
den thermodynamischen in Kollision geraten, was nur und immer 
dann eintritt, wenn die thermodynamische Gleichgewichtsbedingung 
eine Verteilung der Ionen in den verschiedenen Phasen des 
Systems verlangt, bei welcher vermöge der unveränderlichen 
Ladungen der Ionen freie Elektrizität im Innern einer Phase 
auftreten müßte. Einem solchen Zustande widersetzen sich die 
elektrischen Kräfte mit großer Stärke, und es tritt eine Ab- 
weichung von dem rein thermodynamischen Gleichgewicht ein, 
welche andrerseits durch entstehende Potentialdifferenzen zwischen 
den betreffenden Phasen kompensiert wird. Eine allgemeine Über- 
sicht über diese elektromolekularen Erscheinungen läßt sich ge- 
winnen, wenn man den Wert der Energie des Systems durch 
Hinzufügung elektrischer Glieder verallgemeinert. | Doch be- 
schrànken wir uns hier auf die Betrachtung unelektrischer Zu- 
stinde, und brauchen daher gar keine Rücksicht zu nehmen 
auf die elektrischen Ladungen der Ionen, die wir einfach wie 
andere Moleküle behandeln. 
In dem vorliegenden Falle sind also die Konzentrationen 
sämtlicher Molekülarten durch 7 und p bestimmt. Eine Be- 
rechnung der Konzentrationen ist bisher nur'für die Ionen 
+ E He 
H und HO gelungen (die Zahl der O-Ionen ist dagegen zu ver- 
nachlàssigen) und zwar u. a. durch die Messung der elektrischen 
Leitfähigkeit der Lösung, die allein von den Ionen herrührt. 
Nach KourravscH und HEyDWEILLER ist der Dissoziationsgrad 
     
  
  
  
  
  
  
  
  
   
   
  
   
   
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
    
Zu 
Di 
Ze: 
be 
kü 
Al 
od