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Die Thermodynamik chemischer Vorgänge. 23
Gore*) zeigen die Häufigkeit solcher Unterschiede an. Wenn
man nämlich ein mit vier Seitengefässen durch Heberröhren
communicirendes Centralgefäss sich vorstellt, alle mit derselben
Flüssigkeit gefüllt, aber zwei von den Seitengefässen erwärmt,
zwei andere kalt, und wenn À und « die Potentialunterschiede
zweier unpolarisirbarer metalliseher Elektroden einer Art gegen
die Flüssigkeit des centralen Gefisses sind, B und b die zweier
Elektroden von andrer Art bedeuten, A und P aber für er-
‚ärmte Flüssigkeit gelten, a und 5 dagegen für kalte: so
geben die Elektroden A mit « verbunden eine Thermokette,
ebenso B mit b verbunden. Dagegen 4 mit B eine Hydro-
kette von höherer, @ mit b dieselbe von niederer Temperatur.
Wenn nun die elektromotorisehe Kraft
A —a>B-—b,
so ist auch
A—-B>a—b
und
(A — B) — (a — b) — (4 — 4) — (B—b).
Beziehen sich z. B. A und « auf Zinkamalgam, B und b auf
Quecksilber mit Mereurosulfat überschüttet, alle in derselben
Zinkvitriollosung, so konnte ich die letzte Gleichung durch den
Versuch in der That bewahrheiten.
Um aber diese und andere Thatsachen sicher verwenden
zu können, schien mir zunächst die Discussion einer etwas
verallgemeinerten Form der allgemeinen Prineipien der T’hermo-
dynamik nothwendig, und eine dem Gegenstande mehr ange-
passte Ausdrucksweise derselben wünschenswerth. Dies führte
zu einer vereinfachten analytischen Ausdrucksweise derselben
Gesetze.
Ich will mich heut darauf beschränken, diese theoretischen
Erörterungen hier vorzulegen.
Begriff der freien Energie.
Die Dynamik hat eine grosse Vereinfachung und Verall-
gemeinerung ihrer analytischen Entwicklungen dadurch erreicht,
dass sie den Begriff der potentiellen Energie (negativ ge-
nommene Krüftefuncetion naeh C. G. J. Jacobi, Ergal naeh
Clausius, Quantitàt der Spannkrüfte nach Helmholtz)
Proc. Roy. Soc. 1871, Febr. 25.