Zur Thermodynamik chemischer Vorgänge. 71
druck ohne messbaren Gasdruck über der Flüssigkeit lastete,
und in demselben Gefässe trat die Blasenbildung erst bei
1,6314 Volts ein, als ein Druck von 380 mm Knallgas und
16 mm Wasserdampf auf der Flüssigkeit lastete. Indessen
habe ich mich überzeugt, dass auch bei noch geringeren elek-
tromotorischen Kräften, als die erstangegebene ist, das Baro-
meter langsam fällt, selbst, wenn keine sichtbare Gasentwicke-
lung mehr stattfindet, und ich hoffe durch Bestimmung der
Grenze, bis zu welcher es fällt, ein genaueres Maass für die
einem bestimmten Drucke entsprechende elektromotorische
Kraft zu erhalten, als die Beobachtung der Blasenbildung mir
bisher ergeben hat. Solche Versuche erfordern indessen ver-
hältnissmässig lange Zeit; deshalb kann ich sie heute noch
nicht vollendet vorlegen.
Arbeit bei der Diffusion.
Wenn die Masse dm eines aufgelösten Gases aus einem
gesättigteren Theile der Flüssigkeit, welche (m + dm) in der
Volumeinheit enthält, übergeht in einen weniger gesättigten
Theil, der nur m enthält, so verschwindet freie Energie, deren
Betrag nach Gleichung (2a) sein würde %)
> €), 7»
X SE in (4)
jm 4 n j
\
Dieses Arbeitsäquivalent kann nur in Wärme °7) verwandelt
werden, da keine andere Form freier Energie dafür wieder
auftritt. Zu der Wirmeentwickelung durch den Strom, die in
den elektrolytischen Leitern der Reibung der elektrolytisch
fortgeführten Jonen entsprieht, wird also in denselben Flüssig-
keiten auch noch eine Wärmeentwickelung dureh die Diffusion
der aufgelösten, elektrisch neutralen Bestandtheile kommen
müssen, die den gleichartigen Jonen entgegengesetzt wandern.
Wenn man jeden Process, der einen Theil der Energie der
stromenden Elektricitit in Wärme umwandelt, als Wider-
stand bezeichnen will, so wáre in der That hiermit ein Vor-
gang gegeben, den man als Uebergangswiderstand der
Zelle bezeichnen kónnte.
Wenn der oben angenommene Uebergang aus der Sätti-
gung (m + dm) in m auf der Strecke ds zu Stande kommt,
so wäre der oben gegebene Werth der entsprechenden Arbeit,