Eine andere Erklärung fiir die Anreicherung des Nickeloxids an der Air - Seite ist, daß durch in der
die erhöhte Nickel - und Sauerstoffkonzentration an der Air - Seite der Anode die Bildung von haltig
Nickeloxid begünstigt wird. In der
Da in den meisten der untersuchten Anoden der Montanwerke Brixlegg sehr homogene Kupfe
Schichten aus Nickeloxidkristallen an der Air - Seite gefunden wurden, und der Nickeloxidge- Bleio»
halt von der Sauerstoffkonzentration abhängig ist [3,4], kann man daraus schließen, daß die Nicke
zweite Erklärung eher zutrifft. Kupfe
Diese Nickeloxidschichten liegen ca. 10 - 50 um unter der Air - Seite der Anodenoberfläche Kupfe
und sind durchschnittlich 6 - 7 um dick. Die Schichten bestehen vorwiegend aus Nickeloxid, gewal
aber in einigen der Anoden akkumulieren sich auch andere oxidische Phasen darin. Bild 6 Elektr
zeigt eine homogene Nickeloxidschicht an der Air - Seite einer Anode. Es sind auch zahlreiche
Kupferoxidulphasen und Cu,O - Phasen, die einen Rand von Bleioxidphasen haben, zu sehen.
Bild 7, REM - RE - Bild einer Nickeloxidschicht mit Bleioxidphasen, (1) NiO - Schicht, (2) PbO,
(3) SnO,, (4) NiO, (5) Cu‚O, (6) Fe-Cu-Zn-Ni-Oxid, (7) Sn-Fe-Zn-Ni-Oxid.
Bleipt
In Bild 7 ist eine Nickeloxidschicht zu sehen, in der auch Bleioxidphasen zu erkennen sind.
Weiters sind zahlreiche andere oxidische Phasen zu sehen. Blei is
Im Nickeloxid konnten auch kleine Mengen von Kupfer nachgewiesen werden. In den Nik- werke
keloxidkristallen sind meistens noch andere oxidische Phasen eingeschlossen. In Bild 7 ist ein festge
Nickeloxidkristall zu sehen, der einen Kern aus Eisen - Kupfer - Zink - Nickeloxid hat, der wie- Der g
derum von einer Zinn - Eisen - Zink - Nickeloxidphase umschlossen ist. Kupfe
In Anoden, die Nickel und Antimon enthalten, kann Kupferglimmer entstehen. Kupferglimmer Kupfe
bildet während der Elektrolyse die gefürchteten treibenden Schlämme, die zur Verunreinigung am R:
der Kathode beitragen. Nach Angaben von Chen und Dutrizac [6] wird die Bildung des Kup- hen E
ferglimmers vom Antimongehalt in den Anoden bestimmt. In Anoden, die weniger als 200 ppm Verun
Antimon beinhalten, bildet sich unabhangig vom Nickelgehalt kein Kupferglimmer. Mann et al. einge
[7] geben die Zusammensetzung des Kupferglimmers folgendermaßen an : 3Cu,0.4Ni0.Sb,0s. hat w
Nach neueren Untersuchungen von Chen und Dutrizac [6] hängt die Zusammensetzung des ;
Kupferglimmers von der Bildungstemperatur ab. Weiters wurde bei höheren Zinngehalten eine
umgekehrte Korrelation zwischen Antimon und Zinn entdeckt. Daraus folgt, daß Zinn Antimon
186 Prakt. Met. Sonderbd. 26 (1995)