I. Anälyse der Eisenerze, © 405 
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etwa 1 ccm concentrirte Essigsäure und 1 g essigsaures Natron hinzu, er- 
hitzt in einer Porzellanschale zum Sieden und setzt das Kochen kurze 
Zeit fort. Man lässt den Niederschlag kurze Zeit sich absetzen, decantirt 
die farblose Flüssigkeit und wäscht den Niederschlag durch Decantation 
mit heissem Wasser aus, dem man zweckmässig etwas essigsaures Natron 
hinzufügt. Der Niederschlag, welcher aus basisch essigsaurem Eisenoxyd 
besteht und ausserdem die etwa vorhandene Thonerde und Phosphorsäure 
enthält, wird geglüht, gewogen und in ihm das Eisen titrimetrisch ermittelt. 
Das essigsaure Filtrat wird durch Eindampfen concentrirt und warm!) 
mit einigen Tropfen Brom, Bromwasser oder Chlorwasser unter Umrühren 
versetzt. Ist die Flüssigkeit stark sauer, so neutralisirt man den grössten 
Theil der freien Säure mit kohlensaurem Natron. Man erwärmt alsdann 
anfangs gelinde, später bis zum Kochen, Man setzt das Erwärmen (event. 
den tropfenweisen weiteren Zusatz von Brom- oder Chlorwasser) so lange 
fort, bis -die Flüssigkeit durch Bildung einer Spur Uebermangansäure röth- 
lich gefärbt erscheint. Letztere wird durch Erwärmen mit etwas Alkohol 
reducirt und‘ der abfiltrirte Niederschlag . zuerst mit salzsäurehaltigem 
Wasser (1 Vol. Salzsäure auf 99 Vol. Wasser), dann mit‘ reinem Wasser 
ausgewaschen, geglüht und das gebildete Manganoxyduloxyd gewogen. 
Es ist wohl zu beachten, dass die Fällung des Mangans als Super- 
oxyd bei Anwendung der Ammoniumcarbonatmethode nicht vorgenommen 
werden kann, weil bei Gegenwart von Ammoniaksalzen das Mangan durch 
Brom oder Chlor nicht vollständig oxydirt werden kann. 
C. Classen’s Methode. Die Ammoniumcarbonat- und die Acetat-Methode 
sind, wie schon erwähnt, überaus langwierig.. Das allmähliche Neutralisiren 
der sauren Flüssigkeit erfordert viel Zeit und auch entschieden analytische 
Gewandtheit. Es hat desshalb Classen mit seiner‘ neuen Trennung des 
Eisens vom Mangan der analytischen Chemie einen wesentlichen Dienst 
geleistet. Classen’s Methode beruht auf folgenden Reactionen: ; 
1. Fügt man zu der Lösung eines Mangansalzes tropfenweise eine 
Lösung von neutralem oxalsaurem Kali, so entsteht ein weisser Nieder- 
schlag von oxalsaurem Manganoxydul, der sich im Ueberschuss des Fällungs- 
mittels unter Bildung von oxalsaurem Manganoxydul-Kali auflöst. Setzt 
man zu der Lösung dieses Doppelsalzes concentrirte Essigsäure, so wird 
dasselbe zersetzt unter quantitativer Abscheidung des Manganoxalates. 
- 2... Wird die Lösung eines Eisenoxydsalzes mit überschüssigem neu- 
tralem oxalsaurem Kali versetzt, so entsteht eine (grünlich gefärbte) Lösung 
von oxalsaurem Eisenoxyd-Kali, welche durch Essigsäure nicht zer- 
setzbhar ist. 
') Bei Anwendung von Brom erwärmt man anfangs auf etwa 50%; das Chlor 
iügt man am besten zu der kochenden Flüssigkeit.