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XI. Die chemische Verwandtschaft.
Schwefelsäure.
Verdünnung
EH?S O4 (2)
H?SO4 (4)
H?S 04 (8)
H?S O4 (16)
‘p—£
30241
9-0240
96
0.0244
0.0238
0-01185
0-00600
0-.00301
Für die Normallösung ist p=1 gesetzt worden; bei den anderen wird p
lemgemäss gleich 4, 4} und +4.
Dividiert man die Zahlen der letzten Spalten beider Tabellen ineinan-
der, so erhält man die relative Affinität Schwefelsäure : Salzsäure gleich
0-:574, 0.621, 0.693 und 0-758; dieselbe wechselt also mit der Verdünnung.
Die volumchemischen Versuche entsprechen einer Verdünnung von etwa
31 und geben für dieselbe relative Affinität gegen Zink 0.65; das Mittel
der Werte für 2 und 41 beträgt 0.657, zufällig fast identisch. Dass die
relative Affinität der Schwefelsäure mit der Verdünnung wächst, hat den-
selben wahrscheinlichen Grund, wie die Veränderung derselben mit der
Basis, nämlich die Bildung saurer Salze (S. 343), welche durch wachsende
Wassermengen progressiv zerlegt werden.
Dass letzteres der Fall ist, kann man durch die vorliegende Methode
gleichfalls nachweisen und annähernd messen.. Es wurden äquivalente Mengen
neutraler Sulfate und freier Schwefelsäure in wässerigen Lösungen zusammen-
gebracht und mit Schwefelzink behandelt. Die nachstehende Tabelle ent-
hält die Werte von welche auf diese Weise erhalten worden sind.
K?!SO* +Na?SO* + (NH4?S0O* + MgSO*
* 156 0-0168 0.0171 0-0196
174 0-0186 0.0187 0-0207
1.0187 0-0197 0-0208 0-:0218
0.0191 0.0198 0.0219 0.0225
Y
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Wie man sieht, wird die Wirkung der freien Schwefelsäure durch den Zu-
satz von Sulfaten geschwächt, und zwar stärker durch Kalium- als durch
Magnesiumsulfat, und stärker bei geringer als bei grosser Verdünnung. Es
zoll noch betont werden, dass die Reihenfolge des Einflusses ganz dieselbe
ist, welche aus den volumchemischen Versuchen (S. 343) erhalten wurde.
Schliesslich mag noch erwähnt werden, dass bei gemeinsamer Wirkung
zweier Säuren auf Schwefelzink die gebildete Schwefelwasserstoffmenge die
Summe der durch die Einzelwirkungen freigemachten Mengen ist. Mit
einem Gemenge von Schwefelsäure und Salzsäure wurde erhalten:
Verdünnung
41
31
E beob.
90-0827
0-0309
0.0297
0.0282
5 ber.
0.0330
0-0309
0-0293
0.0279