Full text: Grundriss der allgemeinen Chemie

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XI. Die chemische Verwandtschaft. 
Schwefelsäure. 
Verdünnung 
EH?S O4 (2) 
H?SO4 (4) 
H?S 04 (8) 
H?S O4 (16) 
‘p—£ 
30241 
9-0240 
96 
0.0244 
0.0238 
0-01185 
0-00600 
0-.00301 
Für die Normallösung ist p=1 gesetzt worden; bei den anderen wird p 
lemgemäss gleich 4, 4} und +4. 
Dividiert man die Zahlen der letzten Spalten beider Tabellen ineinan- 
der, so erhält man die relative Affinität Schwefelsäure : Salzsäure gleich 
0-:574, 0.621, 0.693 und 0-758; dieselbe wechselt also mit der Verdünnung. 
Die volumchemischen Versuche entsprechen einer Verdünnung von etwa 
31 und geben für dieselbe relative Affinität gegen Zink 0.65; das Mittel 
der Werte für 2 und 41 beträgt 0.657, zufällig fast identisch. Dass die 
relative Affinität der Schwefelsäure mit der Verdünnung wächst, hat den- 
selben wahrscheinlichen Grund, wie die Veränderung derselben mit der 
Basis, nämlich die Bildung saurer Salze (S. 343), welche durch wachsende 
Wassermengen progressiv zerlegt werden. 
Dass letzteres der Fall ist, kann man durch die vorliegende Methode 
gleichfalls nachweisen und annähernd messen.. Es wurden äquivalente Mengen 
neutraler Sulfate und freier Schwefelsäure in wässerigen Lösungen zusammen- 
gebracht und mit Schwefelzink behandelt. Die nachstehende Tabelle ent- 
hält die Werte von welche auf diese Weise erhalten worden sind. 
K?!SO* +Na?SO* + (NH4?S0O* + MgSO* 
* 156 0-0168 0.0171 0-0196 
174 0-0186 0.0187 0-0207 
1.0187 0-0197 0-0208 0-:0218 
0.0191 0.0198 0.0219 0.0225 
Y 
161 
Wie man sieht, wird die Wirkung der freien Schwefelsäure durch den Zu- 
satz von Sulfaten geschwächt, und zwar stärker durch Kalium- als durch 
Magnesiumsulfat, und stärker bei geringer als bei grosser Verdünnung. Es 
zoll noch betont werden, dass die Reihenfolge des Einflusses ganz dieselbe 
ist, welche aus den volumchemischen Versuchen (S. 343) erhalten wurde. 
Schliesslich mag noch erwähnt werden, dass bei gemeinsamer Wirkung 
zweier Säuren auf Schwefelzink die gebildete Schwefelwasserstoffmenge die 
Summe der durch die Einzelwirkungen freigemachten Mengen ist. Mit 
einem Gemenge von Schwefelsäure und Salzsäure wurde erhalten: 
Verdünnung 
41 
31 
E beob. 
90-0827 
0-0309 
0.0297 
0.0282 
5 ber. 
0.0330 
0-0309 
0-0293 
0.0279
	        
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