356 
93 
23 
L60 
200 
240 
300 
360 
428 
180 
XI. Die chemische Verwandtschaft, 
oa B_ 
B—x 
0-:2147 0-00231 
9.2857 0-:00232 
2:3716 0-.00232 
) 4685 0-00234 
3-:5406 0-:00235 
I-7122 0:00237 
0-:8477 0-:00235 
1.0088 „ 0-.00240 
1.1249 0-00234 
Mittel 0-002341 
AC 
23 
8 
ö 
L> 
Z 
BD 
12 
1173 
1232 
1265 
1367 
Die erste Spalte giebt die Zeit in Minuten, x ist die Menge des zer- 
setzten Esters in willkürlichen Einheiten. Die dritte Spalte giebt den 
B 
Wert log BZ die vierte denselben, dividiert durch die Zeit, welcher 
der Theorie nach konstant sein soll und sich auch so erweist. 
Bei veränderlichen Estermengen und konstanten Säuremengen muss 
sich der Geschwindigkeitskoeffizient C in erster Annäherung unabhängig 
von jener ergeben. Denn die Formel (S. 355) lässt sich schreiben 
B 1 
108g 57 x 7 108 A 
B 
es müssen also x und B proportional bleiben. Kleine Abweichungen können 
eintreten, weil das Mittel, in welchem der Vorgang verläuft, bei verschie= 
denen Estermengen etwas verschieden ist, und dadurch der Geschwindig- 
keitskoeffizient kleine Änderungen erfährt. 
Die Versuche wurden angestellt, indem je 10 ccm normaler Salzsäure 
mit 2, 1, 0-5 und 0.3 ccm Methylacetat versetzt und auf 15 ccm aufgefüllt 
wurden. Die Messungen ergaben: 
Methylacetat 
2 ccm 
2596 
34 
(66 
466 
AC 
0-002419 
0-:002196 
0-002071 
0-001999 
L 4 
0 9, 
0:3 an 
Der Koeffizient C bleibt also nicht konstant, sondern nimmt mit abnehmen- 
der Estermenge gleichfalls ab. Indessen sind die Versuche nicht ganz zweck- 
entsprechend angestellt, weil bei ihnen die Wassermenge veränderlich war. 
Zweckmässiger wäre es gewesen, zu gleichen Volumen der Säure das Me- 
thylacetat einfach hinzuzufügen. Denn für die wirksame Menge der Säure 
kann offenbar nur der vom Methylacetat nicht eingenommene Teil des Ge- 
samtvolums in Betracht gezogen werden, während oben das Gesamtvolum