136 Chinoniminfarbstoffe. 
Neben dem stufenweisen Aufbau von Indaminen hat Willstätter 
auch die Oxydation von Anilin selbst zu Anilinschwarz untersucht und 
zieht durch Vergleich der so auf zwei Wegen erhaltenen Verbindungen 
folgende Schlüsse: 
Als Leukobase kommt für die Oxydationsprodukte die folgende 
Verbindung in Betracht: 
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N 
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A / %% “ NH, 
% S NNH/ NNH/ Ka / 
Durch Oxydation erhält man stufenweise Verbindungen mit einer 
steigenden Zahl chinoider Bindungen. Die Stufe C,H,,N; ist wahr- 
scheinlich nicht mit dem Polymerisationsschwa ırz identisch, sondern 
erst die nächste C,,H,,Ng 
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Beide Stufen unterscheiden sich wie folgt: 
  
Base Salze Lösung in H,SO, 
dreifach chinoid: C,Hz,N,; dunkelblau grün rötlich violett 
vierfach chinoid: C,,H,,N,;, blauschwarz dunkelgrün violett, mehr blaustichig. 
Den Übergang von vergrünlichem zu unvergrünlichem Schwarz sieht 
er in der Hydrolyse der endständigen Iminogruppe, welche er bei dem 
Polymerisationsschwarz durch Kochen mit verdünnter Säure oder durch 
Erhitzen im Rohr auf 200° oder auch durch Oxydationsmittel aus- 
führt: 
hydrolysiert u. Base Salze Lösung in H,SO, 
vierfach chinoid C,,H,3;ON, mattschwarz mattschwarz violett, mehr blaustichig. 
Die Formel dieses Schwarz, welches beim Einbadschwarzverfahren 
durch Überoxydieren mit starken Oxydationsmitteln erhalten wird, 
wäre dann 
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Gegen die Auffassung Willstätters!), dem Anilinschwarz eine 
Indaminformel zuzuweisen, sind eine Reihe von Einwendungen erhoben 
worden, die sich im wesentlichen auf die Tatsache stützen, daß Will- 
stätter Anilinschwarzprodukte zur Untersuchung brachte, die in der 
Kälte und nicht wie technisches Oxydationsschwarz in der Wärme 
hergestellt seien. Auch wird auf die auffallende Erscheinung hingewie- 
sen, daß die Indamine sich sonst durch Unbeständigkeit und Säure- 
empfindlichkeit auszeichnen, während Anilinschwarz so beständig ist. 
t) Literatur: Willstätter, B. 40, 2665 (1907); 42, 2147, 4118, 4135 (1909); 
43, 2976 (1910); 44, 2162 (1911). — Green, Journ. Chem. Soc. 9%, 2388 (1910); 
B. 44, 2576 (1911); 45, 1955 (1912); 46, 33, 3769 (1913). 
  
    
   
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