Indigo. 199 
Ersetzt man in ihnen den Wasserstoff durch Radikale, so kann man 
stabile tautomere Formen erhalten wie 
| CO und C:-OC,H, 
  
SN/ NG 
| 
0,H, 
| Es lag nahe, auch dem Dioxindol und Oxindol diese tautomere 
Formen zuzubilligen, 
N 
en CH, 
vn are 
| C(OH) und | = =) 
| 7 2 
Oxindol Dioxindol Oxindol 
ıre, um , ? ; 
sdlten Es erklärt sich so die Reduktion des Isatins wie folgt: 
. 5 Ych N Y 
ydation ‚co, Br OH  „CH(OH) ‚OH, 
var zum S BEN 2 N N \ 
3aeyer N \ a (umgela ai ch der ) ED. = u“ n 
Sr \ 5; mgelagertnachder\ | $ AN TE 
ıchlorid NH NH Erlenmeyerschen N NNH/ \NH/ 
vandeln Isatin Hydroisatin Regel) Dioxindol Oxindol 
rreicht. 1879 haben Baumann und Tiemann endlich das Indoxyl ent- 
ese aus | entdeckt. Aus dem Harn gewannen nämlich beide Forscher „Harn- 
indican‘, das mit Säuren in Indoxyl und Schwefelsäure zerfällt. Sie 
| stellten die richtige Formel auf 
Y > N 
„OH)\ N 
CH oder | | CH, 
; ersten SH VNNH/ 
einigen. : Be be, 
= und zeigten, daß Indoxyl durch Oxydation in Indigo übergeht 
v. Baeyer hat, nachdem er selbst die Synthese des Indoxyls aus- 
geführt hat, die Richtigkeit der Baumann-Tiemannschen An- 
schauung, die er anfänglich bekämpfte, zugeben müssen. Seine Synthese 
des Indoxyls ging von der Nitrozimtsäure aus: 
erie ge- | \ A 
i 2 —CH-=CH - COOH “ S—-CHBr—CHBr - COOH 
lich er- | u i 
| —NO, (Br,) —NO, (Alkali) 
o-Nitrozimtsäure o-Nitrodibromhydrozimtsäure 
oe . COOH Onar -CO0G;H, = 
> 
T rast T (Reduktion mit 
| NO, ve estert)| —NO, Schwefelammonium) 
| o-Nitrophenylpropiolsäure o-Nitrophenylpropiolsäureester 
N 
„ACH, JOHN rg 
X X 
| 0.00,C;H, (ver- C- COOH, pspaltung ) CH 
S x er seift) N 2 3 Son FE = 
49, 2757 NH NH/ Kohlensäure) ‘NH / 
Indoxylsäureäthylester Indoxylsäure Indoxyl 
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