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Konstitution der Aminoazoverbindungen. 45 
Eine weitere Azogruppe tritt in die freie o-Stellung zu beiden Amino- 
gruppen ein, 
NH, 
| 
_NH, 
I 
N, 2 CH; 
Konstitution der Aminoazoverbindungen. Für die Konstitution der 
Aminoazoverbindungen lassen sich wiederum theoretisch zwei For- 
meln aufstellen : 
SEINEN, Nu, 
an 
Da jedoch die freien Basen nur in einer Form vorkommen, ob man 
sie aus Chinonimiden und Arylhydrazin oder durch Kupplung herstellt, 
so kann diese Form von Azo- oder Chinonstruktur sein. 
Aus der Ähnlichkeit der dialkylierten Verbindungen wie z.B. 
CL 2-N=N<_ DI-N(CH;), 
dienur in der Azoform denkbar sind, mit den Azoverbindungen, welche 
eine unsubstituierte Aminogruppe enthalten, lassen sich Schlüsse auf 
gleiche Konstitution ziehen. 
Auch die stark hervortretende Ähnlichkeit in den Absorptionsspek- 
tren zwischen Dimethylaminoazofarbstoffen und Aminoazofarbstoffen 
deutet auf eine wahre Azokonstitution. 
Dagegen ist es gelungen, bei den Salzen der Aminoazoverbindungen 
Isomerien aufzufinden. Thiele!) hat zuerst neben einem normalen 
blauen Hydrochlorid des p-Aminoazobenzols ein fleischfarbiges Iso- 
meres hergestellt können, das leicht wieder in das dunkle Salz über- 
geht. 
Die naheliegende Vermutung, daß es sich hier um Isomerien zwischen 
Salzen mit Azostruktur und chinoider Konstitution handelt, hat 
Hantzsch?) zu einer Untersuchung veranlaßt, bei welcher eine größere 
Anzahl von Salzen der Aminoazoverbindungen geprüft wurden. Es 
haben sich tatsächlich auch spektroskopisch Unterschiede heraus- 
gestellt, die obige Annahme rechtfertigen. 
In der o-Reihe sind bisher derartige Beobachtungen nicht gemacht 
worden. 
Kupplung mit Aminophenolen. Es bliebe nun noch der Mischfall 
übrig, daß in einem Kern Amino- und Phenolgruppen vorhanden sind. 
Es hat sich ergeben, daß, je nach dem in sauerer oder alkalischer Lösung 
gekuppelt wird, der Azorest sich beim Eintritt in den Kern nach der 
Amino- bzw. Oxygruppe richtet. Bei Aminonaphtholen und deren 
1) B. 36, 3965 (1903). 
2) B. 41, 1171, 2435 (1908); Hewitt, B. 41, 1986 (1908).