Anthrachinonfarbstoffe.
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Weitere Hydroxylgruppen lassen sich in Oxyanthrachinone, welche
eine Hydroxylgruppe in 1-Stellung besitzen, durch Erwärmen mit
anhydridhaltiger Schwefelsäure (Bohn 1888, R. E. Schmidt 1889!)
oder durch Oxydation mit Braunstein und Schwefelsäure (de Lalande?)
einführen. Bohn kam zu solchen Beobachtungen durch die Unter-
suchung der Einwirkungsprodukte von Schwefelsäure auf Alizarinblau
(s. dort), Schmidt durch die Einwirkung der Schwefelsäure auf Ali-
zarin. Ferner läßt sich der Eintritt von Hydroxylgruppen auch mit
konzentrierter Schwefelsäure bei 180—250° durchführen, wenn Queck-
silber oder Selen? als Katalysator zugegen ist.
Über den Verlauf der Bohn-Schmidtschen Reaktion ist zu sagen,
daß als Endstufe der Hydroxylierung stets 1-2-4-5-6-8-Hexa-oxyanthra-
chinon erhalten wird. Hierbei sind Zwischenstufen faßbar, weil die
Reaktion mit unterschiedlicher Zeitdauer von Stufe zu Stufe läuft.
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Alizarinbordeaux Alizarin © . 1-4-8-Trioxyanthrachinon
Um die Aufklärung der Reaktion hat sich R.E.Schmidt mit
Stein und Bamberger? verdient gemacht. Sie nehmen die Bildung
0.08 0. no.o a aur in Oleum beständigen Pseudoformen?
ii] 1 der 1-Oxyanthrachinone an, z.B. (I), aus
ZEN /YS/N welchen sich sog. Peridisulfate von Leuko-
| | verbindungen, welche isoliert wurden, bilden;
i Es vielleicht könnte man folgende Reaktion
0 0 annehmen:
1 Vgl. auch Graebe: Ber. dtsch. chem. Ges. 23, 3739 (1890). — Graebe,
Philips: Liebigs Ann. %%6, 21. (1893). — R. E. Schmidt, Gattermann: J. prakt.
Chem. (2) 44, 103 (1891). — ? de Lalande: C. r. Acad. Sci. Paris %9, 669
(1874). — SR, E. Schmidt: Z. angew. Chem. 41, 44 (1928). — *R. E. Schmidt:
Vortrag „Über den Meoihyemen bei der Hydroxylierung von Anthrachinon-
(I) co derivaten durch hochprozentige rauchende Schwefelsäure‘. Chemische
Gesellschaft Freiburg i. Br. 8.7. 1929. — ° Die Existenz solcher
/N/SYN\ Pseudoformen ist gestützt durch die Tatsache, daß die Umsetzung
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uno, führt wie die gleiche Umsetzung des Einwirkungsproduktes von
ee r Thionylchlorid auf Chinizarin, dem Green: J. chem. Soc. Lond.
OÖ OH 1926, 1428 die Konstitution (II) zuschreibt.
