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Methoden mit Hilfe von Aryl-thioglykolsäuren. 231
OL —C0 N ie COOH = de Schweiel-
| i säure
ug —SH + C1-CH,—C00H \y-8- 0, 000H
Auch aus 1- und 2-Acetyl-
naphthalin! sind die zu- N ns S %
gehörigen Naphth-thioindigos | Be Ds nn |
durch Schwefelschmelze er- \ IL CH; N Rs „a a o
halten worden. S S S
b) Methoden mit Hilfe von Aryl-thioglykolsäuren.
Die Phenylthioglykolsäuren sind erhältlich aus Mercaptanen mit
Chloressigsäure. Die Mercaptane selbst sind nach den üblichen Methoden
(Reduktion von Sulfochloriden oder Einwirkung von Xanthogenat
oder von Polysulfiden? auf diazotierte Amine, Herzsche Reaktion? usf.)
zu gewinnen, z. B.:
-OC—OH
> En > \ — Thioindigo
80,01 SH _8--CH,--COOH CH
=
Der Ringschluß erfolgt in dieser Gruppe allgemein am besten durch
Chlorsulfonsäure (auch Fluorsulfonsäure?) oder Oleum. Bei niederer
Temperatur beobachtet man die Bildung der Oxythionaphthene, bei
höherer daneben unmittelbare Farbstoffbildung unter Oxydation. Bei
gewissen Verbindungen tritt leicht unerwünschte Sulfurierung ein.
Andererseits können auch die oben verzeichneten o-Aminophenyl-
thioglykolsäuren in Form der Salze oder Acetylverbindungen in Amino-
derivate® der Thioindigos verwandelt werden, z. B.:
Cl cl
| |
) —Co = 00.06.
an : = | = | und folgende
/-8—CH,—CO0H „CB; ee Verseifung
Dr 8 5 |
NH—Ac NH—Ac Ac—HN NH—Ac
Die Einwirkung von Alkalien auf die Farbstoffe führt zur Spaltung
ähnlich wie beim Indigo, z. B. für den dem Indirubin analog zusammen-
gesetzten Thioindigoscharlach R®:
NH
EN
2 I 00 — —76-CH0 a \
|
- a HS—\
en R a Thiosalieylsäure
Der Abbau des Thioindigo mit Salpetersäure? liefert 1-Sulfobenzol-
2-carbonsäure.
! Dziewonski, Baraniecki, Sternbach: Chem. Zbl. 1930 I, 3408. Vgl.
auch E.P. 371459 (I.G.) Chem Zbl. 1932 I, 626. — °: DRP. 499151 (I.G.) Frdl.
17, 607. — ° Siehe unter Schwefelfarbstoffe, wo die Reaktion bereits beschrie-
ben ist. — * DRP. 464087 (I.G.) Frdl. 16, 459. — 5 DRP. 410310 (C) Frdl.
15, 608. — ® Friedländer, Schwenk: Ber. dtsch. chem. Ges. 43, 1971 (1910).
— ? Riesz: Ber. dtsch. chem. Ges. 64, 1893 (1931).
