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Farbstoffe mit fünfgliedrigem Ring. 103 
die durch Synthese des O-Methylderivates gestützt ist, das sich als 
identisch mit dem aus Usnetol erhaltenen erwies: 
OCH, OCH, 
\ AN 
HC N 
HO— OH + CN-CH, > HO—\ 0 + CI-CH-CH, - 
00-6H, C0O—CH, 
OCH, OCH, OCH, 
| : 
er ee 
_ 2 
NEL CH-CH, mo Im Bo 
| N 
CO--CH, do_CH, CO—CH, 
Mit diesen Befunden wurde die Formel von Schöpf und Heuck der 
Nachprüfung bedürftig, ebenso wie die aller Derivate. Weiter ist von 
Curd und Robertson festgestellt, daß die Abspaltung von Essigsäure 
aus Usnetinsäure unter Aufnahme von Wasser zu Pyro-usninsäure! 
C.H,0, führt, der die Formel: 
  
OH OH 
\ \ 
Br Tr CE-000H dä H,0— N— er 
ur Fe ie I ch 
HO \y CH, Ho—\ en /CH,—C00H 
zukommt. Man hat also folgende Beziehungen: 
Jsnetinsäure Pyrousninsäure 
—CH;000 Re 
CuHu0, CH,000H + H,O _ CH1.0; 
y -C0; Yy -C0, 
Usnetol —CH,;,COOH + H,O Usneol 
A —- 
C,3H140; C,H120; 
Dann ist Usnetinsäure ein C-Acetylderivat der Pyro-usninsäure und muß 
die Formel: 
    
OH OH 
PR „-C00H BON. 07 
| \ En oder : | | 
Ho) 4 Hol) 08-0008 
E.,..08 
C60—CH, 
haben. 
Zur Gewinnung der Usninsäure? kann z.B. die Bartflechte Usnea 
barbata mit Ather oder Benzol ausgezogen werden. 
Zur Usninsäurereihe soll angeblich die Placodolsäure®? gehören. 
! Daneben bildet sich noch eine neue Säure, Usnetininsäure C,H,0;- — 
®Widmann: Liebigs Ann. 310, 233 (1900). — Schöpf, Heuck: Liebigs Ann. 459, 
233 (1927). — ? Zopf: Liebigs Ann. 297, 285 (1897); 346, 82 (1906); 340, 295 
(1905). — Kappen: Z. Krystallogr. 37, 151 (1903). 
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