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136 Heterocyclische Verbindungen.
Es folgt noch als besondere Grundform:
OH Die Farbstoffe sind hier als Chloride ge-
AN schrieben, weil sie meist in dieser Form iso-
liert werden, während sie in der Pflanze wohl
Ba
hi HO—A.\N/ a an Pflanzensäuren gebunden vorkommen. Die
oO Abscheidung der Anthocyane aus den Pflan-
cl zen gelingt auf Grund der Schwerlöslichkeit
Gesneridinchlorid = _ jhrer Oxoniumsalze mit Pikrinsäure!, Chlor-
5-7-4’-Trioxy-flavyliumchlorid % ‚2 = .
wasserstoffsäure usw.; für die einzelnen Farb-
stoffe gibt es genaue Vorschriften?. Häufig enthält dieselbe Pflanze
Mischungen von Anthocyanen, die Trennung ist dann nicht ganz einfach.
Die Hydrolyse? der Anthocyane zu den zuckerfreien Farbstoffen gelingt
durch kurzes Kochen des Farbstoffes mit Salzsäure oder in Sonderfällen
mit Alkalien. Neuerdings sind eingehende Vorschriften? angegeben
worden, um die Untersuchung eines frischen Pflanzenteils auf Antho-
cyane bzw. Anthocyanidine mit größter Sicherheit und Schnelligkeit
durchführen zu können.
Die Konstitutionsermittlung?, die zu den oben vorweggenommenen
Formeln geführt hat, ist durch Abbau erfolgt. Anthocyane® wie Antho-
ceyanidine, welche im Phenylrest keine benachbarten freien Hydroxyl-
gruppen enthalten, lassen sich mit Hilfe 15%iger Wasserstoffsuperoxyd-
lösung abbauen, so ist ein solcher Abbau z. B. bei Malvin durchgeführt:
ENMENRONTPI GM
er
3
0,H,1C; iu
Dam «HnO; OCH, CH, oder CH(OH) OCH,
INN N ee
Be J T ae ee | Y c00-—0 Hund; k weitere Ein-
Er H;0, co 5 SO wirkung von
s ÖcH ER % EN ; Alkali
cl : OCH,
Malvin Malvon
0,H,,0,—0 OCH;,
” oder CH(OH)-COOH k
( \—CH,—CO0H +H000—< )-OH SEO.
ke E\
HO-A, 70H ÖCH,
(A) Syringasäure
ı Willstätter, Schudel: Ber. dtsch. chem. Ges. 51, 782 (1918). — ? Vgl.
z.B. Willstätter, "Mieg: Liebigs Ann. 408, 123 (1915). — Willstätter, Nolan:
Liebigs Ann. 408, 137 (1915). — "Willstätter, Zollinger: Liebigs Ann. 408, 83
(1915); 412, 195 (1916). — Karrer, Widmer: Helvet. chim. Acta 10, 9, 69
(1927). — ® "Val. z. B. Willstätter, a Liebigs Ann. 401, 226 (1913). 2
Willstätter, _Mieg: Liebigs Ann. 408, 5 (1915). — — Karrer ‚ Widmer: Helvet.
chim. Acta 10, 72 (1927). — * G. Eoakieon R. Robinson: Biochemie. J. 25,
1687 (1931); 26, 1647 (1932); 27, 206 (1933). Es erscheint zwecklos, einzelne Vor-
schriften zur Darstellung von Anthocyanen und Anthocyanidinen im Auszug zu
geben, da die genaue Befolgung notwendig ist. Zum Ausgleich ist die Literatur
sehr sorgfältig zusammengestellt. — 5 Über die ger bei der Absorption:
Karrer in Klein: Handbuch der Pflanzenanalyse, III, 2, S. 956 und Hayashi:
Acta phytochim. (Tokyo) 7, 117 (1933). — ® Karrer, Widmer, Helfenstein,
Hürlimann, Nievergelt, Monsarrat-Thoms: Helvet. chim. Acta 10, 729
(1927). — Karrer, de Meuron: Helvet. chim. Acta 15, 507 (1932).
