Anthocyane. 137 
Jedoch hat sich das bei der Verseifung entstehende Spaltstück (A) 
der Phloroglucinkomponente bisher nicht fassen lassen, so daß eine Ent- 
scheidung zwischen den beiden Malvonformeln, ob CH,- oder CH(OH)- 
Gruppe noch nicht möglich war. 
Die Alkalischmelze! liefert ein phenolisches und ein saures Spalt- 
stück, also ein Phloroglucinderivat und eine Oxysäure. Methoxygruppen 
werden dabei vielfach verseift. 
  
OH OH OH 
Ar on a a ee 
en -Z/ 
HO—\\ / | »>—OH HO—  /—OH 
= Ra ü 
c1 
Der Abbau mit Barytwasser? oder verdünnter Natronlauge liefert 
die gleiche Spaltung, hat aber den Vorteil, daß Methoxysäuren nicht 
verseift werden und aus der Struktur der Methoxysäuren auf die 
Stellung der Methoxygruppen in dem Anthocyanmolekül geschlossen 
werden kann. 
Von den Synthesen? ist die ältere die: Umsetzung methoxylierter 
Cumarine mit Arylmagnesiumsalzen®; sie ist aber von beschränkter 
Reichweite: 
CH 
N NC—OCH FR 
Seh tb Mı IH > 
H,CO— | 00 ; 
H,CO 
| 
  
  
-— 
» Ein- Ö 
ıg von ; ; x 
cali H,CO H,C60 
| | 
f Y NOCH, zn ß \-0CH, 
H,00 X 008, na HC0A A, X U >00H; 
\ . yR vV V N Ed 
0 oH 0 
Gl 
Zum Aufbau beliebiger Anthocyanidine dient die Kondensation ® 
von o-Oxyaldehyden mit Acetophenonderivaten, z. B.: 
ı Willstätter, Mallison: Liebigs Ann. 408, 40 (1915). — Willstätter, 
Bolton: Liebigs Ann. 408, 59 (1915). — ?* Karrer, Widmer: Helvet. chim. 
Acta 10, 20, 29 (1927). — 3 Vgl. Robinson: ‚‚Über die Synthese von Antho- 
cyaninen‘“ (Vortrag). Ber. dtsch. chem. Ges. 67, A 85 (1934). — * Decker, v. 
Fellenberg: Ber. dtsch. chem. Ges. 40, 3815 (1907); Liebigs Ann. 356, 281 (1907). 
== Willstätter, Zechmeister: Sitzgsber. Akad. Wiss. Berlin 34, 886 (1914); 
s. auch Willstätter: Ber. dtsch. chem. Ges. 47, 2865 (1914) — Willstätter, 
Zechmeister, Kindler: Ber. dtsch. chem. Ges. 57, 1938 (1924). — Willstätter, 
Schmidt: Ber. dtsch. chem. Ges. 57, 1945 (1924). — °® Perkin, Robinson, 
Turner: J. chem. Soc. Lond. 93, 1085 (1908). — Pratt, Robinson: J. chem. 
Soc. Lond. 121, 1577 (1922); 123, 745 (1923); 125, 188 (1924). — Pratt, Robin- 
son, Williams: J. chem. Soc. Lond. 125, 199 (1924). — Robinson, Crab- 
tree, Das, Lunt, Roberts, Williams: J. chem. Soc. Lond. 125, 207 (1924). 
Ridgway, Robinson: J. chem. Soc. Lond. 125, 214 (1924). — Pratt, Robin- 
son: J. chem. Soc. Lond. 127, 166 1128, 1182 (1925). — Robinson, Leön: An. 
Soc. espaf. Fisica Quim. 29, 415 (1931); J. chem. Soc. Lond. 1931, 2732.