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40 Carotinfarbstoffe (Polyenfarbstoffe, Lipochrome).
Conjugation zur Polyenkette stehende Carbonylgruppe und die Ur-
sache des Farbunterschiedes liegt in der Wechselwirkung zwischen den
polaren Carbonylgruppen und den polaren Molekeln des Alkohols.
Dihydro-rhodoxanthin bildet eine violette Alkaliverbindung, welche
durch Sauerstoff zum roten Rhodoxanthin oxydiert! wird. Aus allen
diesen Beobachtungen ergibt sich folgende Formel für Rhodoxanthin:
H,C CH, H,C CH,
IL E
© CH, CH, CH, CH, Ö
EI re el e re CH,
FEB SBR@ BnaR Bun HH||_
0-0 C-CH, H,C-0 0=0
L{ N
&H CH
Der Farbstoff ist symmetrisch gebaut, er wie seine Dihydroverbin-
dung sind optisch inaktiv. Er liefert bei der Oxydation mit Chromsäure
5,5 Mol Essigsäure wie ß-Carotin. Die Methanentwicklung mit Methyl-
magnesiumjodid bei der Zerewitinoff-Bestimmung wird durch die
Nachbarschaft der Methylengruppen zu den Ketogruppen erklärlich,
durch Alkali ist eine Enolisierung der CO—CH;-Gruppen nicht zu er-
zielen. Für Dihydro-rhodoxanthin ist die Formel:
H,C CH, H,C CH,
N N
Ö CH, CH, CH, CH, Ä
3 | | | | N
H,C 8-00 -C-C6=0-6=0-0=0-0=-0-0-0-0=-0-0-0-C CH,
EHE EHH BHHBR HHH HE |
0-0 0-CH, H6-0 6=0
N NIE
CH, CH,
anzunehmen, in der die Konjugation zwischen Polyenkette und Carbonyl-
gruppen unterbrochen ist. Die Alkaliverbindung ist ein Dienolat:
H,C CH, H,C CH,
N SA
C CH, CH, CH, CH, Ö
er | | | | 25
H,C C-0=-0-06=0-0=0-0=0-0=0-0-0-0=0-0=-0-0-0-6 CH,
+ 5 AH: BEHB BREHH HuR BB: +
Na O-C C-CH, H,0-C C-O Na
NV
CH CH
! Vgl. hierzu Kuhn, Drumm, Hoffer, Möller: Ber. dtsch. chem. Ges. 65,
1785 (1932) [Farbreaktion für Hydropolyen-carbonsäureester] und ferner die Auto.
oxydation des gelben Dihydro-ß-carotinon zum roten P-Carotinon:
H,C CH, H,C CH,
Se { \ Y \ {
Ga CH, CH, CH, :
N | | | SZ
HC C-1-0=0—0=0-0=0-0=-0-0=-0-0=0-0 C—-C6=C—C—C CH,
H
| EB,H BH BSen meer om
H,C CO-CH,
RG
CH,
H,C—0C CH,
CH,
Dihydro-ß-carotinon.
