Konstitution des Bixin. 49 
nia gelagerte cis-Bindung! vorliegt und daß die Strukturformel als solche 
B; Symmetrie aufweist. 
nes Die Hydrierung? zeigt die Aufnahme von 9 Mol Wasserstoff an, 
na, Methylbixin gibt beim Abbau mit Ozon? Methylglyoxal und ß-Acetyl- 
ten acrylsäuremethylester 
al- H,00-C-CH=CH-0=0 
1en I | 
in. CH; 
US- offenbar einem Molekülende entstammend. 
ng. Endlich lieferte die thermische Zersetzung* m-Xylol, Toluol, m- 
an, Toluylsäure und m-Toluylsäuremethylester. Nach Aufstellung einer 
nt- Formel für Bixin hat sich annehmen lassen, daß das m-Xylol der Gruppe 
Ixa —=CH—C=CH—CH=CH—C— 
e om on 
ns das Toluol der Gruppe 
‚10, —=(H—CH= CH—C=CH—CH= 
ist CH, 
laß die m-Toluylsäure der Gruppe | 
. EHO00C-CH-CH- G--CH- CH cH-- 
Il- | 
lz, CH, 
nit und der m-Toluylsäuremethylester der Gruppe 
nn H,0000—CH=CH—C=CH--CH-CH— 
d. | 
163 CH; 
yı entstammt. Von den 25 Kohlenstoffatomen des Bixin sind damit 19 
wie erfaßt und zwar 9 durch den m-Toluylsäuremethylester, 8 durch die 
m-Toluylsäure und mindestens 2 weitere durch m-Xylolbildung. Auf 
die Ahnlichkeit zwischen Bixin und Crocetin5 ist frühzeitig hingewiesen 
worden. 
in Auch die Bestimmung der Seitenketten® im Bixin mit Hilfe der 
ga Kaliumpermanganat-oxydation, welche 4 Mol Essigsäure verlangt, fügt 
, 14 sich in das Bild der folgenden Formel? 
sch CH, CH, CH, CH, 
| | | | 
$ B,C00°C—6=C—0=C—C=0—0=0—0=0-C=0—-C=C-C=0-C=C-C00H 
Du HH a2: IE ES H:H:H HH 
rl, 2 ; ; 
1d: Sie wird allen vorstehenden Tatsachen gerecht, die früheren un- 
pie symmetrischen Formeln gelten als überholt. 
I, Re eg 
im. ! Kuhn, Winterstein: Ber. dtsch. chem. Ges. 65, 646, 1873 (1932). — 
hr- ° Liebermann, Mühle: Ber. dtsch. chem. Ges. 48, 1653 (1915). — Herzig, 
38, Faltis: Liebigs Ann. 431, 40 (1923). — ® Rinkes: Chem. Weekbl. 12, 996 (1915); 
mel 13, 436 (1916); Rec. Trav. chim. Pays-Bas 47, 934 (1929). — * van Hasselt: 
.. Uhem. Weekbl. 6, 480 (1909). — Kuhn, Winterstein: Ber. dtsch. chem. Ges. 
in, 65, 1873 (1932); vgl. Kuhn, Deutsch: Ber. dtsch. chem. Ges. 65, 43 (1932). — 
ka, ° Karrer, Salomon: Helvet. chim. Acta 11, 513 (1928). Zur Geschichte der 
rg, Konstitutionsaufklärung vgl. Kuhn, Winterstein, Wiegand: Helvet. chim. 
ai Acta 11, 716 (1928). — ® Kuhn, Winterstein, Karlovitz: Helvet. chim. 
In, Acta 12, 64 (1928). — ” Kuhn, Winterstein: Ber. dtsch. chem. Ges. 65, 646, 
1873 (1932). 
Mayer, Farbstoffe. 3. Aufl. Bd. II. 4