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Ab- und Aufbau des Perhydrobixin. 51 
Weiter wurde Perhydronorbixin zu einem Dialdehyd, dem 3-7-12-16- 
Tetramethyloctadecan-1-18-dial (III) vom Sdp. 0,6 mm = 185° abgebaut: 
CH, CH, on nn 
| | 
H000-—6—6—0—0—6—6—0—10—16—C—C0—6—C-——6—6—C6-—6—6—C00H 
HBEEBHHHHHHBHHHHHHHH,H, 
y Br; 
ar CH, CH, CH, Br 
| | | | ! 2 
HOOSU >00 60 Een oo — 66 16-1— —C—COOH 
HH,HHH,H,HH,H,H,H, HH, H,H,H H,H 
y KOH 
OH CH, CH, CH, CH, OH 
| | | | BEN 
H0O0C-—6-—6—6—6-—0-—0— 001 — It I ni ee I na 0—COOH 
HBHBHH,H,H,HH,H,HHHH,HH,HH,H 
Methylierung mit CH,N,;, ,%) und folgende Umsetzung mit MgCH,J 
OHOH CH, CH, CH, CH, OHOH 
N | | | | | 
Bd 00111600 & 
HCUOHEHHHH,H,H HH, H,H,HH,H,H,HH,HO CH, 
y Pb(0O0CCH;3), 
CH, ’H, CH, CH, 
| | | ee 2 
0OHC- 6-66 6-09 60.00-00.00 09 87090 
HBHBEBEBHH,H,HHHHHHHH, 
(III) 
  
  
  
Der Dialdehyd gibt bei der Oxydation die zugehörige Dicarbonsäure. 
Endlich ließ sich noch der Perhydronorbixin-diäthylester synthetisieren: 
CH, CH, 
HO0C—CH—CH,—CH,—CH,—CH—- COOH 
«-&-Dimethylpimelinsäure 
CH, CH, 
FR | Bromierung 2 
HOH;C CH CH, CH, -OB,-0B-CH0R 7 To 
CH, CH, 
BrH,C—CH—CH, CH, CH, OH--CH,Br 
2-6-Dimethyl-1-7-dibrompropan 
Reduktion 
> 
Malonestersynthese 
  
  
CH, CH, Übergang in den 
(R00C),-CH-CH,-CH-CH,-CH,-CH,-CH-CH,-CH-(000R), ?1°*Thonsäure- 
CH, CH, 
Elektrolyse des 
ae: —— 
  
ROOC-CH,-CH,-CH-CH,-CH,-CH,-CH-CH,-CH,-COOR Halbesters 
4-8-Dimethyl-undecandisäure-diester 
CH, CH, CH, CH, 
BOOC—C—C— 060-0 000-0 0-0 0-0-0-0-0-0-0-000B 
BEBEBRSBBEHBBEBHBHEBE BB BKERE 
Perhydronorbixindiäthylester (R = C,;H,) 
4-8-13-17-Tetramethyl-eikosandisäure-(1-20)-diäthylester Sdp. 0.3 mm > 207°. 
Dieses synthetische Produkt ist identisch mit dem aus natürlichem 
Bixin erhaltenen Produkt. Es ist bemerkenswert, daß bei der Synthese 
die gleiche Konfiguration erhalten wird, obwohl die Verbindung 4 asym- 
metrische Kohlenstoffatome besitzt und 6 inaktive Formen möglich sind. 
4* 
  
  
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