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S6 Isoeyelische Verbindungen. 
Struktur (I) erwies. Die Einwirkung von Brom! ergibt zwei Spalt- 
stücke, das ß-Bromcarmin C,,H,O,Br;, orangefarbene Nadeln vom Smp. 
2380 (v. Miller, Rhode), für 
CH, H,C 0 : i 
z Kl welches die Struktur eines 
0,N—7 NO, (N y-oH Naphthochinonderivates® (ID) 
Ho „C00H HI nn Br angenommen wurde und das «- 
\ Bromcarmin, C,,H,0;Br,, farb- 
NO, u. lose Nadeln vom Smp. 247 bis 
Mm CH 248°, das sich als Indonabkömm- 
ling (III) erwies, weil durch Erwärmen mit Sodalösung Spaltung? in Bro- 
moform und Methyldibromoxyphthalsäure (Will, Leymann) eintritt: 
  
CH, CH, 
\ 
Br—/ \00\ er N-000H 
nc er .CBr, > Ki +. .CHBr, 
we De 
Br Br 
(III) 
Endlich läßt sich aus einem Abkömmling des 8-Bromcarmin durch 
Zinkstaubdestillation Naphthalin erhalten (Rhode, Dorfmüller). Die 
Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd unter Zu- 
  
H,C 0 
il satz eines Katalysators (am besten Kobaltsulfat- 
f Y yoH lösung) führt zu der nebenstehenden Säure (IV), 
HO—\ A 00H der 8- Methyl-2-6-dioxy -1-4-naphthochinon -3-5- 
ost carbonsäure, welche mit Kaliumpermanganat in 
se“ (IV) Carminazarin® C.H,0, (granatrote Nadeln vom 
HC 0 CH, CH, 
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/ Y OH [ \-coon ( wu, 
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Bl ve ER Ele) al 3 
Ho—\  /-OH HO—\ /-60—000H HO—\ 00H > 
I) | 
HO0C 0 COOH COOH 
Carminazarin Kresotin-glyoxyldicarbonsäure, farblose Nadeln, Smp. 230° (V) 
CH; m .. \ 
\ Smp. 240—250°) übergeht, das auch durch Oxy- 
f -C00H _ dation der Carminsäure mit Kaliumpermanganat 
HO—\ 00H in schwefelsaurer Lösung bei 0° erhalten werden 
kann. Die Konstitution des Carminazarins ergibt 
COOH sich durch vorstehenden Abbau (V). 
Cochenillesäure’, farblose 
Nadeln, Smp. 224-225". 
ı Will, Leymann: Ber. dtsch. chem. Ges. 18, 3180 (1885). — ? v. Miller, 
Rhode: Ber. dtsch. chem. Ges. 26, 2647 (1893); vol. hierzu die abweichende Auf- 
fassung von Liebermann, Voswinckel: Ber. dtsch. chem. Ges. 30, 1731 (1897) 
und die Entgegnung von Rhode, Dorfm üller: Ber. dtsch. chem. Ges. 43, 1363 
(1910).— Dimroth: Liebigs Ann. 399, 1 (1913). — ® v. Miller, Rhode: Ber. 
dtsch. chem. Ges. 26, 2647 (1893); vgl. auch Zincke, Gerland: Ber. dtsch. chem. 
Ges. 20, 3216 (1887); 21, 2379 (1888). — * Dimroth: Ber. dtsch. chem. Ges. 42, 
1611, 1735 (1909). — ® Liebermann, Voswinkel: Ber. dtsch. chem. Ges. 30, 
688, 1731 (1897). — Dimroth: Ber. dtsch. chem. Ges. 48, 1387 (1910); vgl. auch 
C. Liebermann, H. Liebermann: Ber. dtsch. chem. Ges. 42, 1922 (1909). 
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