390 Cyclische Acetale und Ketale. 
analog. A: 299/. Gelingt auch mit n = 10. A: 68%. Mit n = 7 A: 5%. Da- 
gegen läßt sich beim p.p’-Dioxydiphenyl kein Ringschluf} erzielen.2 
Weitere Synthesen. 
1.3-Dioxan: Trimethylenglykol, Hexamethylentetramin (30). 
1.4-Dioxan: Aethylenglykol mit H,SO,, ZnCl, oder Ferrisulfat erh. 
Aethylenglykol, Aethylenbromid. 
p.B'-Dihalogendiaethylaether, Lauge. 
Oder f-Chlor-p'-oxydiaethylaether, Lauge. 
CH,—CH,—Cl CH, CH, 
oc — >0 + HO (31). 
CH,—CH,—OH CH,—CH, 
2.6-Dimethyldioxan: Propylen-1.2-glykol oder Di(oxypropylaether), H,80,: 
CH, -CH-CH, . CH, -CH-- 0H, 
E d bs 
| | 
OH OH — 0-50 2H 
OH OH A 
Wik CH.—CH-—CH, 
CH, —CH--CH, 
Propylenoxyd erh. (32). 
Analog Homologe. 
Methode von GRIGNARD. 
3.4-Methylendioxystyrol: Piperonal, CH,MgJ, À (24). 
Pseudosafrol: Piperonylsäuremethylester, CH,MgJ, À (25). 
3.4- Methylendioxystilben: Piperonal, BenzylMgCl, À (28). 
2.3-Dimethyl-2.4-dioxan: 2.3-Dichlordioxan, CH,MgJ, A, CdCl, (33). 
2.3-Diphenyl-1.4-dioxan: 2.3-Dichlordioxan, C,H,MgBr, À (34). 
Isosafrol A 
nN 
eo = 
su; | 
OL CH :CH -CH, 
Piperonal, C,H MgJ, A.3 
Mit Zinkaethyl. 
Propiophenonpropylenacetal: Benzoesäure - À - chlorisopropylester, Zn(C,Hj), 
99 
cm Mit Diazomethan. 
3.6- Dibrom-3.6-diphenyldioxan: Benzoylbromid, Diazomethan (35). 
Benzaldehyde und Zimtaldehyd kondensieren sich leicht mit Saligeninen auf 
dem Wb. zu 2-Aryl-1.3-benzodioxanen 
CH, 
f s] 0 
| | | 
CHR 
Oo 
Beim (Nitro)Benzaldehyd verursacht Zusatz von Benzoesäure starke Be- 
schleunigung der Reaktion. 
Einfache aliphatische Aldehyde reagieren nicht.* 
! LÜTTRINGHAUS: Liebigs Ann. 528, 223 (1937). 
2 LUTTRINGHAUS: Liebigs Ann. 528, 211 (1937). 
? MAMELI: Atti R. Accad. Lincei (Roma), Rend. (5), 13 II, 315 (1904). 
* ADAMS, SLOAN, TAYLOR: Journ. Amer. chem. Soc. 45, 2417 (1923). 
       
  
   
  
  
  
  
  
  
     
   
  
  
    
    
  
  
  
  
  
  
  
  
  
   
   
    
   
  
  
  
  
  
  
  
   
   
    
  
  
  
  
   
     
10 g 
steh: 
chei 
179 
207