Full text: Anleitung zur mikrochemischen Analyse

Y. Reaktionen. 
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4. Caesium. 
a. Fällung als Chlorostannat, Cs 2 SnCl 6 . Grenze: 1,6 fig Caesium. 
b. Fällung als Silicomolybdat, Cs 4 Si0 4 12 Mo0 3 -f- xH 2 0. 
Grenze: 0,25 fig Caesium. 
c. Fällung als Chloroplatinat, Cs 2 PtCl ö . Grenze: 0,1 /xg 
Caesium. 
a. Stannicblorid fällt aus nicht allzu verdünnten Lösungen von 
Caesiumsalzen farblose scharf ausgebildete Oktaeder (30—40 fi ) von 
Caesium-Chlorostannat. Da die Fällung durch Salzsäure wenig be- 
einflufst wird, kann man den Probetropfen abdampfen und den Rück 
stand in verdünnter Salzsäure lösen, bevor man Stanni- 
chlorid zufügt. Alsdann ist Verwechslung mit Kalium 
und Rubidium kaum zu besorgen. Ist die Anwesen 
heit von Ammonium nicht ausgeschlossen, so mufs 
man stärker erhitzen, weil Ammoniumchlorostannat in 
Salzsäure viel weniger löslich ist als die Chlorostannate 
von Kalium und Rubidium. Sind lösliche Jodide zu 
gegen, so können gelbe Oktaeder von dem Aussehen 
des Kaliumchloroplatinats entstehen. 
Statt des Stannichlorids kann Antimonchlorid oder Wismutchlorid 
in stark saurer Lösung verwendet werden. Besonders schön fallen 
diese Reaktionen aus, wenn zugleich ein lösliches Jodid zugesetzt 
wird. Caesiumjodostibit ist orangerot, Caesiumjodobismutit zinnober 
rot, beide pseudohexagonal, die Wismutverbindung mehr zu rhom 
bischen Formen neigend. Ihre Krystalle sind weit gröfser (150 bis 
200 /x) als die des Chlorostannats (s. 48, b; 49, a), infolge hiervon 
geht die Empfindlichkeit der Reaktion bis zu 0,25 ¡xg Caesium. 
b. Nach Parmentier können Caesium und Rubidium mit Hilfe 
von Silicomolybdänsäure von Kalium getrennt werden. Man kann 
eine gesättigte Lösung von Ammoniumsilicomolybdat 1 ) als Reagens 
1) Zur Darstellung des Reagens wird eine Lösung von Ammonium- 
molybdat in verdünnter Salpetersäure (Reagens auf Phosphorsäure) mit einer 
Lösung von Wasserglas in verdünnter Salpetersäure gemischt. Die Mischung 
wird gelb und läfst nach Erhitzung bis zum Sieden einen gelben krystalli- 
nichen Niederschlag von Ammoniumsilicomolybdat fallen, dessen Menge 
durch Zusatz von Ammoniumnitrat vermehrt werden kann. Derselbe 
wird schnell durch Dekantieren ausgewaschen und aus heifsem Wasser um- 
krystallisiert. 
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Fig. 9. Caesium- 
Chlorostannat. 
Vgr. 130.
	        
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