Full text: Kurzes Lehrbuch der organischen Chemie

Pyridinsynthesen. 
595 
5. Beim Erwärmen von Acetessigester mit Aldehyd- 
ammoniak entsteht der „Dihydrocöllidindicarbonsäureesier* i 
2C 6 H 10 O 3 + CH3.CHO + NH 3 = C 5 N(H) 2 (CH 3 ) 3 (C0 2 R) 2 + 3H 2 0, 
d. i. ein zweifach hydrierter Trimethylpyridindicarbonsäureäthyl- 
ester (Konstitution s. f. S.). Dieser verliert durch Einwirkung von 
salpetriger Säure die zwei „Hydro-“ Wasserstoffatome und bildet 
Collidindicarbonsäureester, C 6 N(CH 3 ) 3 (C0 2 R) 2 , aus welchem durch 
Verseifung und Kohlensäureabspaltung Collidin entsteht. Wichtige 
synthetische Methode (Hantzsch, A. 215, 1 usw.). 
Verwendet man statt Aldehydammoniak die Ammoniakverbin- 
dungen anderer Aldehyde, so erhält man analog Basen von der Formel 
C ß H 2 N(CH 3 ) 2 (CnH 2n + i). 
In obiger Reaktion kann auch 1 Mol. Acetessigester durch 1 MoL 
Aldehyd ersetzt werden, z. B.: . 
C 6 H 10 O 8 -f-2CH 3 .CHO -f-NH 3 = C 6 H 2 (H 2 )N(CH 8 ) 2 .C0 2 R-|-3H 2 0; 
man erhält so die Monocarhonsäureester von Dimethyl- usw. -dihydro- 
pyridin. Ferner lassen sich anstatt Acetessigester andere /S-Ketonsäure- 
ester sowie ß-Diketone verwenden (B. 24, 1662; 31, 739). 
6. Durch Erhitzen von Pyrrolkalium, C 4 H 4 NK, mit Chloroform 
entsteht Chlorpyridin, C ß H 4 NCl; mit Methylenchlorid Pyridin. 
7. Aus salzsaurem Pentamethylendiamin, C 6 Hi 0 (NH 2 ) 2 , 
entsteht duch rasches Erhitzen Piperidin (Ladenburg, B. 18, 2956, 
3100): 
c 6 H 10 (NH 2 ) 2 , Ha = c 6 H u N 4- NH 4 a ; 
aus Piperidin resultiert alsdann Pyridin durch Erhitzen mit kon 
zentrierter Schwefelsäure auf 300° (Koenigs) oder in Essigsäure 
lösung mit Silberacetat auf 180°: 
C ß H n N — 6H = C g H 5 N. 
8. Salzsaures Piperidin entsteht ferner glatt heim Erwärmen einer 
wässerigen Lösung von e-Ohloramylamin (S.23l); Gabriel, B. 25, 421 
(vgl. die analoge Pyrrolidinsynthese S. 568). 
9. Manche Verbindungen der Pyrowgruppe (S. 590) gehen durch Ein 
wirkung von Ammoniak in Pyridinderivate über (vgl. A. 285, 35; 384, 211). 
10. Homologe des Pyridins entstehen aus letzterem durch Erhitzen 
mit Alkyljodid auf 300° (Ladenburg), wie Toluidin aus Methylanilin. 
Konstitution. Die Konstitution des Piperidins und Pyridins 
wird durch folgende Formeln ausgedrückt (Körner 1869): 
38*
	        
Waiting...

Note to user

Dear user,

In response to current developments in the web technology used by the Goobi viewer, the software no longer supports your browser.

Please use one of the following browsers to display this page correctly.

Thank you.