Full text: Theorien der Chemie

Danach würde W bei 301° Null werden und bei höheren Temperaturen 
negative Werte annehmen. Über 301° würde demnach der Dissoziationsgrad 
mit steigender Temperatur abnehmen. 
Für die meisten Zwecke, so bei der Berechnung der Neutralisations 
wärme, können wir ohne merklichen Fehler den dissoziierten Anteil des 
Wassers vernachlässigen. 
Die elektrolytische Dissoziation des Wassers ist indirekt auf drei 
verschiedenen Wegen bestimmt worden, nämlich aus der Hydrolyse der 
Salze (Avidität des Wassers) von mir 1 ), mit Hilfe der elektromotorischen 
Kraft verschiedener galvanischer Ketten aus Säuren und Basen (Ost 
wald) * 2 ), und aus der katalytischen Wirkung des Wassers bei der Methyl- 
azetat-Spaltung. (Wys) 3 ). Diese verschiedenen Methoden geben Werte, 
die mit den Messungen von Kohlrausch und Heydweiller gut über 
einstimmen. Die Theorie wird also durch alle diese verschiedenartigen 
Messungen bestätigt. 
Schon früh (1883) 4 ) zeigte ich theoretisch, wie die katalytische Wir 
kung verschiedener Säuren von ihrer Stärke abhängt. „Stärke der Säure“ 
ist nur ein anderer Ausdruck für die Menge der H-Ionen, die in einem 
gegebenen Volumen enthalten sind. Wir können daher erwarten, daß 
die katalytische Wirkung, z. B. die Reaktionsgeschwindigkeit der Rohr 
zuckerinversion, der Konzentration der anwesenden Wasserstoffionen pro 
portional ist. Dies ist wirklich der Fall, wie ich zeigen konnte, wenn für 
die sogenannte Salzwirkung eine kleine Korrektion angebracht wird. Fol 
gende Zahlen erhielt ich: 
Q .. Konzentration Inversions-Geschwindigkeit 
(mol-normal) 
beob. 
berechn. 
Chlorwasserstoffsäure HCl 
0,5 
20,5 
20,1 
yy 
0,1 
3,34 
3,41 
yy 
0,01 
0,317 
0,318 
Bromwasserstoffsäure HBr 
0,5 
22,3 
22,2 
yy 
yy 
0,1 
3,41 
3,50 
yy 
yy 
0,01 
0,318 
0,324 
Schwefelsäure 
H 2 so 4 
0,25 
10,7 
11,1 
yy 
yy 
0,05 
2,08 
2,09 
yy 
yy 
0,005 
0,265 
0,256 
D Arrhenius, Z. f. phys. Ch. 11, 821, 1893. üfversig't der Stockholmer 
Akademie 1892, No. 2, S. 95. 
2 ) Ostwald, Z. f. phys. Ch. 11 , 521, 1893. 
3 ) Wys, Z. f. phys. Ch. 11, 492, 1893. 12, 514, 1893. 
4 ) Arrhenius, Bihang t Sv. Vet.-Ak. H. 8, No. 14, 1884.
	        
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