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14. Kapitel: Empirische Regelmässigkeiten. 
Ungelöste Fragen. Einwände. 
Schon im Jahre 1890, nur drei Jahre nach dem Erscheinen der voll 
ausgebildeten elektrolytischen Dissoziations-Theorie, sagte van’t Hoff von 
ihr, sie sei „fast zu einer Tatsache geworden.“ 1 ) In viel höherem Grade 
kann dies heute von ihr gesagt werden, nachdem sie, verbunden mit der 
Theorie des osmotischen Druckes, sich auf fast allen Gebieten der modernen 
Wissenschaft anwendbar und fruchtbar erwiesen hat. Indessen sind noch 
einige Fragen ungelöst geblieben, die neue Forschungen und Verallgemeine 
rungen zu ihrer Entscheidung verlangen. Von großer Wichtigkeit ist die 
Abweichung der Neutralsalze und anderer starker Elektrolyte, schon in 
0,01-normalen Lösungen, von dem einfachen Massenwirkungsgesetz, das 
Ostwald und Bredig bei schwachen Säuren und Basen bestätigt gefunden 
haben. 
Diese Abweichung ist neuerlich Gegenstand einer sehr sorgfältigen und 
ausgedehnten Prüfung von Jahn 2 ) und seinen Schülern gewesen. Einer 
derselben, Bogdan 3 ), glaubte gefunden zu haben, daß Chlorwasserstoff 
und Salpetersäure bis zu Konzentrationen, die 0,013 normal sind, dem Ost- 
waldschen Verdünnungsgesetz folgen. Kohlrausch 4 ) hat aber gegen diese 
Auffassung sehr schwerwiegende Bedenken geäußert. Die Abweichung er 
innert an die einfacheren und durchsichtigeren Beziehungen der undisso- 
zierten Stoffe, z. B. des Rohrzuckers. Die Gefrierpunktserniedrigung, E, der 
Rohrzucker-Lösung müßte, wenn das van’t Hoffsche Gesetz exakt gültig 
wäre, der Konzentration n proportional sein; es müßte sein: E=l,85 n, 
wenn n in Mol. p. Liter ausgedrückt ist, oder E = 0,0541 n, wenn n in g 
Zucker in 100 cm 3 ausgedrückt ist. Das ist nicht der Fall, sondern der Ge 
frierpunkt sinkt rascher, wie aus der folgenden Tabelle zu sehen ist, wo n 
in g per 100 cm 3 ausgedrückt ist: 
n 
E 
n 
Q 
n 
E" 
40 
3,41 
0,085 
11,68 
0,292 
3,43 
20 
1,37 
0,068 
4,54 
0,227 
3,32 
10 
0,612 
0,061 
2,07 
0,207 
3,38 
4 
0,228 
0,057 
0,77 
0,192 
3,37 
Hoff 
, Z. f. phys. Ch. 5, 
322, 1890. 
2 ) Jahn, Z. f. phys. Ch. 33, 545. 35, 1, 1900. 37, 490 u. 673, 1901. 
3 ) Bogdan, Zeitschr. f. Elektrochemie 13, 596, 1907. 
4 ) Kohlrausch, Zeitschr. f. Elektrochemie 13, 645, 1907.