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Lösungen „isohy drisch“), so verlangt das allgemeine Gesetz des Gleich
gewichtes, daß sich die Dissoziation nicht ändert. Denn es gilt von der
Mischung die Gleichung des Massenwirkungs-Gesetzes:
4- —
(Konz. HA) = Konst. X (Konz. H) X (Konz. A)
und wird darauf im Verhältnis l:n gemischt, so vermindert sich (Konz.
■4*
HA) im Verhältnis l:(n + l), (Konz. H) bleibt unverändert und (Konz.
A) vermindert sich ebenfalls im Verhältnis l:(n + l). Wenn also vorher
die Konzentrationen in der Lösung der Säure HA im Gleichgewicht waren,
so werden sie es auch nach dem Vermischen der beiden Lösungen bleiben.
Das gleiche gilt offenbar für die Lösung der Säure HA^ Wenn wir also
berechnen wollen, wie groß die Leitfähigkeit einer Lösung von zwei
schwachen Säuren in einer bestimmten Menge Wasser ist, müssen wir uns
das Wasser in zwei Teile geteilt denken, so daß zwei isohydrische Lösungen
entstehen. Wenn diese die Leitfähigkeiten a und ^ und die Volume v und
v x haben, so berechnet sich die Leitfähigkeit c der Mischung nach der
Mischungsregel, d. h. aus der Gleichung:
c(v + Vi) = av + axVi.
Dieses Gesetz ist für Elektrolyte, die den einfachen Gasgesetzen
folgen, theoretisch abgeleitet worden 1 ), es hat sich aber gezeigt, daß es
auch für die stark dissoziierten Elektrolyte gilt. So z. B. fand ich für
die Salze KN0 3 , KC10 3 und NaN0 3 , die als demselben Typus zugehörig,
nach dem Gesagten in äquinormaler Lösung gleich stark dissoziiert sind,
folgende Differenzen J zwischen dem beobachteten und dem berechneten
Wert der Leitfähigkeit ihrer Mischungen, in 0,5 normaler Lösung und
bei 18,5° C.
8
cm 3 0,5 normal
KN0 3
+ 0,9 cm 3
0,5 normal
KC10 8 J =
— 0,03%
8
99 99
99
+ 2
99
99
99
— 0,22 „
8
99 99
99
+ 4
99
99
99
— 0,26„
8
99 99
99
+ 8
99
99
99
-o,oo„
4
99 99
99
+ 8
99
99
99
— 0,06 „
2
99 99
99
+ 8
99
99
99
-0,10,,
0,9
99 99
99
+ 8
99
99
99
+ 0,91,,
8
99 99
99
+ 2
99
99
NaN0 3
-o,oo„
8
99 99
99
+ 4
99
99
99
— 0,05 „
8
99 99
99
+ 8
99
99
99
— 0,05 „
4
99 99
99
+ 8
99
99
99
-0,30„
2
99 99
99
+ 8
99
99
99
— 0,33,,
D Arrhenius, Aim. d.Phvs. u.Ch.
(3), 30, 51,1887. Z. f. phys.Ch.
2,284,1888