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Stoff beladenen Palladiumblech, so ist die Zusammensetzung nach Durch
gang von 96500 Coulomb die folgende:
Pd | HOH | KN0 3 1KN0 3 1 HHPd.
Durch den Prozeß ist also je ein Grammolekül von KOH und HN0 3
in H 2 0 und KN0 3 umgewandelt. (Die Überführung von Wasserstoff von
links nach rechts entspricht keinem Aufwand von Arbeit). Die elek
tromotorische Kraft dieses Elementes ist 0,675 Volt, einer Arbeit von
23070-0,675 = 15570 cal. entsprechend. Die bei diesem Prozeß beob
achtete Wärmeentwicklung ist etwas geringer, 13550 cal.
In ähnlicher Weise kann die Affinität bestimmt werden, zufolge
welcher ein schwerlösliches Salz bei der Mischung der Lösungen von zwei
leichtlöslichen Salzen ausfällt, z. B. AgCl aus einer Mischung von AgN0 3
und NaCl. Man verfertigt ein galvanisches Element von der Zusammen
setzung: ^
AgAg| CINa | N0 3 Na | N0 3 Ag | Ag
Bei Durchgang des Stromes in der Pfeilrichtung entsteht die Kom
bination:
Ag | AgCl | NaN0 3 1 NaN0 3 1 AgAg
d. h. ein Umsatz von NaCl und AgN0 3 in AgCl und NaN0 3 hat statt
gefunden.
Die wichtigste der Umsetzungen, deren Affinität auf diese Weise
bestimmt werden kann, ist diejenige, bei welcher ein Metall ein anderes
aus einem seiner Salze austreibt, z. B. bei der Reaktion von Zink mit
Kupfersulfat. Diesser Prozeß läuft in dem Daniel Ischen Element:
ZnZn 130 4 Zn | S0 4 Cu| Cu = Zn |ZnS0 4 |ZnS0 4 1 CuCu
ab. Die elektromotorische Kraft dieser Kette ist etwa 1,1 Volt, 25380 cal.
entsprechend. Diese Affinität entspricht sehr nahe der Wärmeentwicklung
25065 cal. bei dem Umsatz von 1 Grammäquivalent (32,7 Gramm = х / 2 Gramm
atom) Zink mit Kupfersulfat in verdünnter Lösung. Da nun nach Ansicht
der Thermochemiker die Wärmeentwicklung bei einem chemischen Prozeß
ein Maß der Affinität ist, so ist es ganz verständlich, daß die leitenden
Thermochemiker Berthelot und Thomsen diese und ähnliche Messungen 1 )
als Stütze für ihre Ansicht, die früher von Helmholtz und Lord Kelvin
(Wm. Thomson) ausgesprochen war, verwertet haben.
Aber es gibt eine sehr große Zahl von ähnlichen Fällen, bei welchen
die genannte Übereinstimmung nicht stattfindet, wie wir oben für die Zer-
0 Jul. Thomsen: Ami. d. Phvs. u. Ch. (3), 11, 246, 1880.
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