130 
Thioschwefelsäure 
Ein Kriställchen festes Natriumsulfit Na 2 S0 3 oder Natriumhydro 
sulfit NaHSO g werde mit etwas Chlorwasserstoffsäure schwach erwärmt; 
es entweicht Schwefeldioxyd. 
Eine kleine Probe Natriurasulfitlösung werde mit einem Stückchen 
Zink und wenigen Tropfen konzentrierter Chlorwasserstoffsäure ver 
setzt; unter reichlicher Scbwefelwasserstoffentwicklung scheidet sich 
Schwefel ah. Unterschied gegen Sulfate. 
H 2 S0 3 + 6H = 3H 2 0 + H 2 S 
H 2 SO s + 2H 2 S = 3H 2 0 + 3S 
11. Thioschwefelsäure H 2 S 2 0j, 
Die rein nicht darstellbare Thioschwefelsäure ist in Salzen bekannt. Sie 
ist als Schwefelsäure aufzufassen, deren eines Hydroxylsauerstoffatom durch ein 
Schwefelatom ersetzt ist, also als H0.S0 2 .SH. Das Natriumsalz (Natriumthiosulfat, 
,,unterschwefligsaures Natrium“) kristallisiert mit 5 Molekeln Kristallwasser in 
großen, farblosen Kristallen. Versucht man, aus einer Lösung dieses Salzes die 
Thioschwefelsäure durch Zusatz starker Säuren frei zu machen, so zerfällt die 
eben entstandene; freie Säure in Schwefel, Schwefeldioxyd und Wasser; in sehr 
verdünnter Lösung oder in Gegenwart von schwefliger Säure tritt die Zersetzung 
erst nach einiger Zeit ein. 
Man versetze etwas stark ‘verdünnte Natriumthiosulfatlösung mit 
etwas verdünnter Schwefelsäure; aus der zuerst klaren Mischung 
entweicht bald Schwefeldioxyd, das am Gerüche leicht zu erkennen 
ist, während sich die Flüssigkeit unter Ausscheidung feinst verteilten 
Schwefels trübt. 
U,S 2 Og — H 2 0 4 S 0 2 4 s 
Verwendet man zu diesem Versuche eine konzentrierte Natrium 
thiosulfatlösung, so tritt die Zersetzung der Thioschwefelsäure sofort ein. 
Eine Probe Natriumthiosulfatlösung werde mit Jodlösung versetzt; 
die Farbe der Jodlösung verschwindet sofort, während sich Natrium 
jodid und tetrathionsaures Natrium bilden. Diese Umsetzung wird 
zur titrimet.rischen Bestimmung von Jod benutzt. 
2Na 2 S 2 0 3 —{— 2 J = 2NaJ -f- Na 2 S 4 0 6 
Durch Brom oder Chlor wird Natriumthiosulfat unter Abscheidung 
von Schwefel zu Sulfat oxydiert; durch einen Überschuß an Halogen 
kann der Schwefel ebenfalls zu Schwefelsäure oxydiert werden. 
Na 2 S 2 0 3 -f H 2 0 -f 2CI = 2NaCl + H o S0 4 + S 
s 4 - 4H 2 0 + 6 CI = 6 HCl + H 2 S0 4 
Hierauf beruht die Verwendung von Natriumthiosulfat zum Ent 
fernen freien Chlors („Antichlor“).