Full text: Grundriß der allgemeinen Thermochemie

Beziehungen zum zweiten Hauptsatz der Wärmetheorie. 119 
welche, für constantes T integrirt, ausspricht, dass bei 
endlichen Veränderungen die Abnahme der freien Energie 
n pdV 
■ Ci 
U— 7 A gleich ist der geleisteten äusseren Arbeit I - 
A 
155. Erfolgt ein isothermer Process nicht mit ver 
schwindender Arbeitsleistung, sondern, wie das bei den 
meisten chemischen Processen der Fall ist, unter con 
stantem Druck p, so kann er auch gegen die chemische 
Affinität vor sich gehen. Denn nach § 151, Satz 4, muss 
dann nicht die freie Energie, sondern das thermodynami 
sche Potential, welches sich von der freien Energie 
p V 
durch das Glied unterscheidet, abnehmen. Nach 
dem Vorigen erfolgt also ein solcher Process immer in 
der Richtung, dass die wirklich geleistete äussere Arbeit 
/ pV\ 
1 Zunahme von 1 kleiner ist als die Abnahme der 
freien Energie, d. h. als die Arbeit, welche durch einen 
reversibeln isothermen Uebergang in den nämlichen End 
zustand geleistet werden könnte. Bezeichnet man das 
thermodynamische Potential einer chemischen Verbindung 
dadurch, dass man die Molekularformel in eckige 
Klammern setzt, so folgt z. B. aus der Explosionsfähig 
keit des Knallgases: 
[H a O] < [H 2 ] + [O] (vergl. § 131). 
Die Zahlenwerthe für diese drei Grössen lassen sich 
erst finden, wenn die Daten irgend eines Processes be 
kannt sind, durch welche Wasser auf reversiblem Wege 
in Knallgas verwandelt wird, wie z. B. bei der Zer 
setzung durch Temperaturerhöhung. Eine ähnliche Un 
gleichung lässt sich für jeden chemischen Process auf 
stellen, ebenso wie umgekehrt die Kenntniss des thermo 
dynamischen Potentials es gestattet, den Verlauf eines 
Processes, der bei constanter Temperatur und constantem 
Druck verläuft, vorauszusagen.
	        
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