120
Thermochemie.
3. Capital. Allgemeine Gleichgewichts
bedingungen.
156. Aus der im § 150 für den Eintritt eines thermo
chemischen Processes aufgestellten nothwendigen Be
dingung ergiebt sich sogleich eine für das Gleichgewicht
des Systems hinreichende Bedingung. Wird auf »passive«
Widerstände (Verzögerungen des Eintritts thermodyna
misch möglicher Reactionen) keine Rücksicht genommen
(204), so liegt darin zugleich auch die nothwendige Be
dingung des Gleichgewichts. Dieselbe lautet: Das System
befindet sich im Gleichgewicht, wenn für jede mögliche
Zustandsänderung:
3Z7 phV
8S
AT ~~ ° -
Denn dann kann nach § 150 nach keiner einzigen
Richtung ein Process eintreten.
Diese Bedingung zerfällt in soviel einzelne Gleichun
gen, als verschiedene Arten von Zustandsänderungen
möglich sind. Bei ihrer weiteren Behandlung gehen je
nach der Wahl der unabhängigen Variabein die ver
schiedenen Theorien auseinander. In der folgenden Dar
stellung soll die Temperatur, der Druck und die Massen
aller stofflichen Bestandtheile des Systems als unabhängige
Variable gewählt werden, namentlich aus dem Grunde,
weil sie sich der Beobachtung am unmittelbarsten darbieten.
157. Die allgemeine Gleichgewichtsbedingung lautet
für jede bei constanter Temperatur und constantem Druck
mögliche Zustandsänderung:
Dagegen für jede Aenderung der Temperatur allein:
d_ S _ 1_ dJJ p_ a V_
d T T dT AT d T~~ 0,
für jede Aenderung des Druckes allein:
dS _ 1 dU p~ dV_
dp~ T dp ÄT dp ~~ °*