Full text: Grundriß der allgemeinen Thermochemie

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Thermochemie. 
eine Anordnung der Ionen verlangen würde, bei welcher 
vermöge ihrer unveränderlichen elektrischen Ladungen 
freie Elektricität im Innern einer Lösung auftreten müsste. 
Einem solchen Zustande widersetzen sich die elektrischen 
Kräfte mit grosser Stärke, und es tritt eine Abweichung 
von dem rein thermodynamischen Gleichgewicht ein, 
welche andererseits durch entstehende Potentialdifferenzen 
compensirt wird. Eine allgemeine Uebersicht über diese 
elektromolekularen Erscheinungen lässt sich gewinnen, 
wenn man die Werthe der Entropie und der Energie des 
Systems durch Hinzufügung elektrischer Glieder verallge 
meinert; doch gehören diese Untersuchungen in das Ge 
biet der Elektrochemie (225). 
178. Da in einer verdünnten Lösung die Concen- 
tration C (§ 175) des Lösungsmittels nahe gleich 1 ist, 
während die Concentrationen C x , U 2 , . . . der gelösten 
Stoße sehr klein sind, so kann man bei verdünnten 
Lösungen in dem Produkt der Concentrationen gewöhn 
lich den ersten Faktor C fortlassen, und erhält so die 
‘Gleichgewichtsbedingung; 
Vl V 2 V3 
CtC a C t ... — K (I) 
(das Produkt auszudehnen über alle Phasen), welche das 
GuLDBERG-WAAGE’sche Gesetz der Massenwirkung in seiner 
allgemeinsten Form darstellt. — Nur in dem besonderen 
Falle, dass in allen Phasen = 0, v 2 =0, v 3 = 0, . . ., 
d. h. dass die bei der betrachteten Umwandlung ein 
tretenden Molekularänderungen sich ausschliesslich auf 
die Lösungsmittel in verdünnten Lösungen erstrecken 
(wie z. B. beim Verdampfen einer verdünnten Salzlösung), 
kann der Faktor O nicht vernachlässigt werden; man 
erhält dann durch Logarithmiren mit Berücksichtigung 
des Werthes von C aus § 175 die Gleichgewichtsbedingung: 
■ (C] + Lg -+- Cg-j- . . .) = — log nat K (II) 
die Summe auszudehnen über alle Phasen. 
Im Folgenden werden, soweit es der Raum gestattet,
	        
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