Thermochemie.
Für Kohlensäure ist z. B., wenn der Druck p in Atmo
sphären ausgedrückt und das Volumen v für den Schmelz
punkt des Eises und den Druck einer Atmosphäre = 1 an
genommen wird;
R = 0-00369, a = 0-00874, b = 0-0023.
Diese Formel ist aus den speciellen Vorstellungen der
kinetischen Gastheorie hergeleitet, sie giebt die Beobach
tungen vonREGNAULT und Andrews mit grosser Annäherung
wieder, besitzt jedoch wahrscheinlich keine fundamentale
Gültigkeit.
13. Etwas genauere Werthe liefert in manchen Fällen
die Zustandsgleichung von Clausius (40), die dafür auch
eine Constante mehr enthält:
RT c
p _ .
Für Kohlensäure ist, in denselben Einheiten:
R = 0003688 a = 0-000843 b = 0-000977 ¿r = 2-0935
14. Beide Zustandsgleichungen gehen für sehr grosse
Volumina in die für vollkommene Gase gültigen Gesetze
über. Im Allgemeinen ergeben sich für jeden Werth
der Temperatur und des Druckes 3 verschiedene Werthe
des Volumens, von denen der grösste dem gasförmigen,
der kleinste dem flüssigen, und der mittlere einem ge
wissen labilen, sogen, theoretischen Zustand entspricht.
Bei Steigerung der Temperatur wird jedoch der Druck
bereich, innerhalb dessen diese 3 Werthe reell ausfallen,
immer mehr eingeschränkt, während gleichzeitig die 3 Vo
lumina immer näher zusammenrücken. Wenn die Tempe
ratur eine bestimmte Höhe, den kritischen Werth, erreicht,
giebt es schliesslich nur einen einzigen derartigen Druck,
den kritischen Druck, und für ihn fallen auch die 3 ent
sprechenden Volumina in ein einziges, das kritische Vo
lumen, zusammen, d. h. Gas und Flüssigkeit werden iden
tisch. Oberhalb der kritischen Temperatur giebt es für
jeden Druck immer nur ein einziges reelles Volumen, das
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