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Anwendungen auf niekthomogene Systeme.
Es handle sich z. B. darum., die Bildungswärme von
flüssigem Schwefelkohlenstoff aus fester Kohle und festem
Schwefel, die sich nicht direkt verbinden, zu bestimmen. Hiezu
kann man folgende messbare Vorgänge benutzen:
Die Verbrennung von festem Schwefel zu gasförmiger
schwefliger Säure:
[S] + {0 2 | - {S0 2 | = 71 100 cal.
Die Verbrennung von fester Kohle zu Kohlensäure:
[C] + {0 3 | - |C0 2 } = 97 000 cal.
Die Verbrennung von gasförmigem Schwefelkohlenstoff zu Kohlen
säure und schwefliger Säure;
|CS 2 } + 3 {0 2 | - |C0 2 j - 2 {S0 2 | = 265 100 cal.
Die Condensation von Schwefelkohlenstoffdampf;
|CS 2 } - (CS a ) = 6400 cal.
Die Elimination aller übrigen Größen auf rein rechnerischem
Wege ergibt die gesuchte Bildungswärme:
[C] + 2 [S] - (CS 2 ) = - 19 500 cal.,
also negativ.
Es ist die wichtigste Methode der organischen Thermo
chemie, die Bildungswärme einer Verbindung aus ihren Bestand
teilen dadurch zu bestimmen, dass man einmal die Verbindung,
das andere Mal deren Bestandtheile verbrennt.
Methylwasserstoff (Grubengas) liefert bei vollständiger Ver
brennung zu Kohlensäure und flüssigem Wasser:
{CH 4 | + 2 {0 2 | - {C0 3 } - 2 (H 2 0) = 211 900 cal.
Dagegen ist
{H 2 | + * |0 2 | - (H 2 0) = 68 400 cal. (50)
[C] + |0 2 } - {C0 2 | = 97 000 cal.
Folglich, durch Elimination, die Bildungswärme von Methyl
wasserstoff aus fester Kohle und Wasserstoffgas:
[C] + 2 |H 2 | - {CHJ = 21 900 cal.
§ 105. Im Allgemeinen wird die einer bestimmten, unter
constantem Druck verlaufenden Umwandlung entsprechende
äussere Wärme Q von der Temperatur abhängen, bei der die