Full text: Vorlesungen über Thermodynamik

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Anwendungen auf niekthomogene Systeme. 
Es handle sich z. B. darum., die Bildungswärme von 
flüssigem Schwefelkohlenstoff aus fester Kohle und festem 
Schwefel, die sich nicht direkt verbinden, zu bestimmen. Hiezu 
kann man folgende messbare Vorgänge benutzen: 
Die Verbrennung von festem Schwefel zu gasförmiger 
schwefliger Säure: 
[S] + {0 2 | - {S0 2 | = 71 100 cal. 
Die Verbrennung von fester Kohle zu Kohlensäure: 
[C] + {0 3 | - |C0 2 } = 97 000 cal. 
Die Verbrennung von gasförmigem Schwefelkohlenstoff zu Kohlen 
säure und schwefliger Säure; 
|CS 2 } + 3 {0 2 | - |C0 2 j - 2 {S0 2 | = 265 100 cal. 
Die Condensation von Schwefelkohlenstoffdampf; 
|CS 2 } - (CS a ) = 6400 cal. 
Die Elimination aller übrigen Größen auf rein rechnerischem 
Wege ergibt die gesuchte Bildungswärme: 
[C] + 2 [S] - (CS 2 ) = - 19 500 cal., 
also negativ. 
Es ist die wichtigste Methode der organischen Thermo 
chemie, die Bildungswärme einer Verbindung aus ihren Bestand 
teilen dadurch zu bestimmen, dass man einmal die Verbindung, 
das andere Mal deren Bestandtheile verbrennt. 
Methylwasserstoff (Grubengas) liefert bei vollständiger Ver 
brennung zu Kohlensäure und flüssigem Wasser: 
{CH 4 | + 2 {0 2 | - {C0 3 } - 2 (H 2 0) = 211 900 cal. 
Dagegen ist 
{H 2 | + * |0 2 | - (H 2 0) = 68 400 cal. (50) 
[C] + |0 2 } - {C0 2 | = 97 000 cal. 
Folglich, durch Elimination, die Bildungswärme von Methyl 
wasserstoff aus fester Kohle und Wasserstoffgas: 
[C] + 2 |H 2 | - {CHJ = 21 900 cal. 
§ 105. Im Allgemeinen wird die einer bestimmten, unter 
constantem Druck verlaufenden Umwandlung entsprechende 
äussere Wärme Q von der Temperatur abhängen, bei der die
	        
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